2.偶然误差.pptVIP

第2章 水分析测量的质量保证 2.1 水样的采集与预处理 2.1.1布点方法 2.1.2水样采集 2.1.3水样保存 2.1.4水样预处理 2.2水分析结果的误差及其表示方法 1. 误差的分类 系统误差（可测误差） 偶然误差（随机误差） 过失误差 2.2.1误差的来源 1. 系统误差1 特点 a.对分析结果的影响比较恒定单向性，即使测定结果系统的偏大或偏小）； b.在同一条件下，重复测定， 重复出现； c.影响准确度，不影响精密度； d.可以消除。2 产生的原因 a.方法误差——选择的方法不够完善例： 重量分析中沉淀的溶解损失；滴定分析中指示剂选择不当。 b.仪器误差——仪器本身的缺陷例： 天平两臂不等，砝码未校正；滴定管，容量瓶未校正。 c.试剂误差——所用试剂有杂质例：去离子水不合格；试剂纯度不够（含待测组份或干扰离子）。 d.主观误差——操作人员主观因素造成例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅；滴定管读数不准。（3）系统误差的减免 1 方法误差—— 采用标准方法，对照实验 2 仪器误差—— 校正仪器 3 试剂误差—— 作空白实验 是否存在系统误差，常常通过回收试验加以检查。 加标回收率% 平均加标回收率% 平均加标回收率处于97%-103%,可以认为分析方法可靠 2. 偶然误差 1 特点 a.不恒定 b.难以校正 c.服从正态分布统计规律 2 产生的原因 偶然因素：如室温，气压，温度， 湿度由一些难以控制的偶然原因造成，它决定分析结果的精密度。 （3）偶然误差的减免通过增加测定次数予以减小，用数理统计方法表达结果，不能通过校正而减小或消除。3. 过失误差违反操作规程或粗心大意造成。如读错，记录错，计算错，溶液溅失，沉淀穿滤等。 2.2.2分析方法的误差与准确度 （1）绝对误差：测定值与真实值之差。 例 某一物体质量称量为1.6380g,其真实质量为1.6381g，则:绝对误差1.6380-1.6381-0.0001 （2）相对误差：误差在真实结果中所占百分比 ErE / ? ×100%-0.0001/1.6381- 0.006% 2.2.3偏差与精密度 绝对偏差： 相对偏差： 平均偏差： 相对平均偏差： 精密度──几次平衡测定结果相互接近程度精密度的大小用偏差来衡量，还常用重复性和再现性表示。偏差是指个别测定值与平均值之间的差值。 标准偏差 标准偏差又称均方根偏差 标准偏差的计算分两种情况 （1）当测定次数趋于无穷大时（总体标准偏差）标准偏差 ： μ 为无限多次测定 的平均值（总体平均值）； 即：当消除系统误差时，μ即为真值。 （2）有限测定次数（样本标准偏差） 变异系数: 相对标准偏差 例题 用标准偏差比用平均偏差更科学更准确。 例: 两组数据1 X-X： 0.11, -0.73, 0.24, 0.51,-0.14, 0.00, 0.30, -0.21,n80.28s10.382 X-X：0.18，0.26，-0.25，-0.37，0.32 ， -0.28， 0.31， -0.27n80.28s20.29,　s1s21 准确度是测量结果接近真值的程度，精密度表示测量的再现性；2精密度是保证准确度的先决条件；精密度高不一定准确度高；3 两者的差别主要是由于系统误差的存在。 2.2.4准确度与精密度的关系 　步骤：（1） 数据排列X1 X2 …… Xn（2） 求极差Xn － X1（3） 求可疑数据与相邻数据之差Xn － Xn-1 或 X2 －X1（4） 计算： 2.3数据处理 2.3.1可疑数据的取舍-Q 检验法 　（5） 根据测定次数和要求的置信度，（如90%）查表： 舍弃可疑数据的Q值测定次数Q90Q95Q9930.940.980.9940.760.850.9380.470.540.63 6）将Q与QX （如 Q90 ）相比， 若Q QX 舍弃该数据, （过失误差造成） 若Q QX 保留该数据, （偶然误差所致） 当数据较少时 舍去一个后，应补加一个数据。（一般测定5～7个数据） 不同置信度下舍弃可以数据的Q值表 * 例 试对以下七个数据进行Q检验,置信度90%： 5.12、6.82、6.12、6.32、6.22、6.32、6.02 解：1. 5.12，6.02，6.12，6.22，6.32，6.32，6.822. xn - x1 6.82 - 5.12 1.703. x2 – x1 6.02 – 5.12 0.904. Q x2 – x1 /xn - x1 0.90/1.70 0.535. 查表Q0.90,n70.516. 0.53 Q0.90,n7