2.生成的配合物.ppt

(二) 二甲酚橙 (xylenol orange--XO) 二甲酚橙指示剂为易溶于水的紫色结晶，存在6级酸式离解。 黄色 红色 因此，XO只能在pH＜6.3的酸性溶液中使用。 使用时应注意： (1) Al3+、Fe3+、Ni2+、Ti4+等离子对二甲酚橙有封闭作用。其中Al3+、Ti4+可用氟化物掩蔽，Ni2+可用邻二氮菲掩蔽；Fe3+可用抗坏血酸还原。防止封闭 (2) 二甲酚橙0.5%的水溶液，大约可稳定2～3周。 (三) PAN (pyridine azo (2-hydroxyl) naphthol) 纯PAN为橙红色针状晶体，难溶于水，常配成0.1%乙醇溶液使用。 黄绿 黄 淡红 M－ PAN配合物均为红色，因此PAN可在pH＝2～12范围内使用。 (四) 钙指示剂 (calconcarboxylic acid) 纯的钙指示剂（可用符号Na2H2In表示）,为紫黑色粉末。 红色 蓝色 红色 钙指示剂能与Ca2+形成红色配合物，故常在pH＝12～13的范围内使用。 §8－6 提高配位滴定的选择性 EDTA配位滴定法： 优 点：普遍性 缺 点：选择性差 一、产生干扰的原因： 当用目视法检测滴定终点时，干扰离子可能带来两个方面的干扰： 由于金属指示剂的广泛性，可以和干扰离子N形成一种与MIn同样(或干扰)颜色的配合物,致使M的计量点无法检测。 即在被测金属离子M被滴定的过程中，干扰离子也发生反应，多消耗滴定剂造成滴定误差。 1. 对滴定反应的干扰 2. 对滴定终点颜色的干扰 通过减小 、 及 消除干扰 二、消除干扰离子影响的条件： 1. 前面已经讨论过，当用EDTA标准溶液滴定单独一种金属离子时，如果满足logcMK’MY≥6(或logK’MY≥8)，就可以准确滴定，误差≤0.1%。 2. 当溶液中有两种以上的金属离子共存 时，干扰的情况与两者的K’值和浓度c 有关。 设混合溶液中含有M、N两种金属离子，原始浓度分别为cM、cN。若要求用EDTA滴定M的相对误差为0.1%时，N不干扰M的滴定。 也就是说，当M的滴定到 时，N基本上还没有与EDTA配位。 则，终点时： 实际上，N与EDTA反应的产物比终点时M的浓度还小10倍，即 就可以将N的干扰忽略不计。 假设没有副反应： 同理： 由于是同一反应体系： 考虑到副反应，则： 即满足上式，M离子被定量滴定时，N离子基本上还没有被配位，N离子不干扰滴定反应。 (相对误差为0.1%) ≥107 若相对误差为1%，则 ≥105 第二种方法 3. 指示剂条件 根据指示剂与干扰离子N的配位平衡: 当 时， ≤ 可以明显看到游离指示 剂的颜色，而不致产生NIn的颜色。 即 ≤－1 综上所述，混合离子分步准确滴定的条件： 1. lgcMK’MY≥6 (M离子被准确滴定的条件) (相对误差为1％时，N离子不干扰滴定反应的条件) 2. ≥5 3. ≤－1 (N与指示剂In不产生干扰颜色的条件) 三、提高配位滴定选择性的措施： (一) 控制溶液的酸度 不同的金属离子，滴定时允许的最小pH值各不相同，控制溶液的酸度，使其只能满足某一种离子的最小pH值,这时只有一种离子形成稳定的配合物而其它离子不易配位，从而避免干扰。 例：溶液中Bi3+和Pb2+同时存在，浓度均为0.01mol·L-1，试问能否利用控制溶液酸度的方法选择滴定Bi3+？若可能，确定在Pb2+存在下，选择滴定Bi3+的酸度范围。 解： 查表得： 已知 ≥5 故可利用控制溶液酸度的方法滴定Bi3+而Pb2+不干扰。 滴定Bi3+允许的最低pH值为： 查表8－2得：pH≈0.7 若要使Pb2+完全不反应，则： ≤1 当 时 ≤3 ≤3 ≥ 得：pH≈1.6 因此，在Pb2+存在下选择滴定Bi3+的酸度范围：0.7 ~ 1.6 在实际测定中一般选 pH = 1.0 如果两种金属离子与EDTA所形成的配合物的稳定性相近时，就不能利用控制溶液酸度的方法来进行分别滴定，可采用其他方法。 (二) 掩蔽干扰离子 滴定体系中存在