第六节熵变的计算.pptVIP

第六节 熵变的计算 二、环境熵变的计算 七、不可逆相变系统熵变的计算 七、不可逆相变系统熵变的计算 再见！ 一、系统 熵变的计算基本公式 计算系统熵变的基本公式为： 注意：S是状态函数，只要始终态确定，△S 即为定值。只是，用上式进行计算时，必须应用可逆过程的热。但并不是说只有可逆过程才有熵变。 步骤：1.确定始终态；2. 设计由始态到终态的一系列可逆过程。3.各步可逆过程的热温商之和即为熵变。 不可逆过程系统熵变的计算: 判断过程是否自发：把环境与体系一起看作一个孤立系统，来判断系统发生变化的方向： 自发变化判据 △S孤立= △S体系+ △S环境≥0 环境熵变的计算： 与系统相比，环境很大，当系统发生变化时，吸收或放出的热量不至于影响环境的温度和压力，环境的温度和压力均可看做常数，实际过程的热即为可逆热. 始态（P1,V1,T) 终态（P2,V2,T) 若p1p2，则△S0, 因此S低压S高压 (温度相同，摩尔数相同的理想气体在低压时熵大于高压；或者可言体积越大，熵值越大。） 三、等温过程中熵变的计算 理想气体: 例 1mol理想气体，300K下，100 kPa膨胀至10kPa，计算过程的熵变，并判断过程的可逆性，（1）p外=10kPa， (2) p外= 0。 解:计算系统熵变，设计可逆过程,上述两种过程终态一致. (1)抗恒外压恒温过程：