第一章化学热力学基础习题解答..docVIP

第一章 化学热力学基础 1-1 气体体积功的计算式 中，为什么要用环境的压力？在什么情况下可用体系的压力？ 答：在体系发生定压变化过程时，气体体积功的计算式 中， 可用体系的压力代替。 1-2 298K时，5mol 的理想气体，在（1）定温可逆膨胀为原体积的 2 倍； ( 2 )定压下加热到373K；（3）定容下加热到373K。已知 Cv,m = 28.28J·mol-1·K-1。计算三过程的Q、W、△U、△H和△SU = △H = 0（2）W = △U – QP = － 3.12 kJ（3）W = 01-3 容器内有理想气体，n=2mol , P=10P?，T=300K。求 (1) 在空气中膨胀了1dm3，做功多少？ (2) 膨胀到容器内压力为 lP?，做了多少功？(3）膨胀时外压总比气体的压力小 dP , 问容器内气体压力降到 lP?时，气体做多少功？ 解：（1）此变化过程为恒外压的膨胀过程，且（2）此变化过程为恒外压的膨胀过程，且 （3）1-4 1mol 理想气体在300K下，1dm3定温可逆地膨胀至10dm3，求此过程的 Q 、W、△U及△HU = △H = 01-5 1molH2由始态25℃及P?可逆绝热压缩至 5dm-3, 求（1）最后温度；(2）最后压力； ( 3 ) 过程做功。 解：（1）（2）（3）1-6 40g氦在3P? 下从25℃加热到50℃，试求该过程的△H、△U、Q和W 。设氦是理想 气体。（ He的M=4 g·mol-1 ) 解：W = △U – QP = -2078.5J 1-7 已知水在100℃ 时蒸发热为2259.4 J·g-1，则100℃时蒸发30g水，过程的△U、△H 、 Q和W为多少？（计算时可忽略液态水的体积） 解：1-8 298K时将1mol液态苯氧化为CO2 和 H2O ( l )其定容热为 －3267 kJ·mol-1 , C6H6 (l) + 7.5O2 (g) → 6CO2 (g) +3 H2O ( l ) 1-9 300K时2mol理想气体由ldm-3可逆膨胀至 10dm-3 ，计算此过程的嫡变。 解：1-10．已知反应在298K时的有关数据如下C2H4 (g) + H2O (g) → C2H5OH (l) △f Hm? /kJ·mol-152.3－241.8－277.6 CP , m / J·K-1·mol-143.633.6111.5 计算（1）298K时反应的△r Hm? 。 Hm? 。 解（1）△rHm? = －277.6 + 241.8 － 52.3 = －88.1 kJ·mol-1 C2H5OH (l) 348K↓△H1↓△H2↑△H3298KC2H4 (g) + H2O (g) → C2H5OH (l) 298K△rHm? = △rHm? ( 298K ) + △H1 + △H2 + △H3= －88.1 + ( 43.6 + 33.6 ) ×(298-288) + 111.5×( 348-298)]×10-3= - 81.75 kJ·mol-1定容下，理想气体lmolN2由300K加热到600K ，求过程的△S。 已知 解：1-12 若上题是在定压下进行，求过程的嫡变。 解：1-13 101.3kPa下，2mol甲醇在正常沸点337.2K时气化，求体系和环境的嫡变各为多少？已知甲醇的气化热△Hm = 35.1kJ·mol-1 解：1-14 绝热瓶中有373K的热水，因绝热瓶绝热稍差，有4000J的热量流人温度为298K的空气中，求（1）绝热瓶的△S体；(2）环境的△S环；(3）总熵变△S总。 解：近似认为传热过程是可逆过程△S总 = △S体 + △S环 = 2.70J·K-1 1-15 在298K及标准压力下，用过量100%的空气燃烧 1mol CH4 , 若反应热完全用于加热产物，求燃烧所能达到的最高温度。 CH4O2CO2H2O (g)N2 △f Hm? /kJ·mol-1－74.810－393.51 - 241.82 CP , m / J·K-1·mol-128.1726.7529.1627.32 解; 空气中 n (O2) = 4mol , n (N2) = n (O2) ×(79%÷21%)= 15molCH4(g) +2 O2 → CO2 (g) + 2H2O (g)△rHm? ( 298K ) = 2×(-241.82) + (-393.51) – (-74.81) = - 802.34 kJ反应后产物的含量为：O2CO2H2O (g)N2n / mol21215- 802.34×103 + ( 2×28.17+ 15×27.32 + 26.