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第五章 水泥
目前生产和使用的水泥品种有200种之多。但在建筑工程中主要使用的是硅酸盐系列的水泥。
硅酸盐系列的六大品种水泥是:硅酸盐水泥、普通硅酸盐水泥、矿渣硅酸盐水泥、火山灰质硅酸盐水泥、粉煤灰硅酸盐水泥、复合硅酸盐水泥。其它硅酸盐系列的有:快硬硅酸盐水泥、白色硅酸盐水泥、抗硫酸盐硅酸盐水泥、低热及中热硅酸盐水泥等。
其它系列及品种有:铝酸盐类水泥,如高铝水泥;硫铝酸盐类水泥,如快硬硫铝酸盐水泥、I型低碱硫铝酸盐水泥等。
但使用量最大的为硅酸盐类水泥。而在硅酸盐类水泥中,从组成上可看出:其它水泥均是在硅酸盐水泥的基础上或改变了矿物组成及含量、或掺入了一定量的混合材料,因而要掌握硅酸盐水泥类水泥的性能,首先必须掌握硅酸盐水泥。
第一部分 硅酸盐水泥
一、硅酸盐水泥的组成与生产
定义:凡由硅酸盐水泥熟料、0%-5%的石灰石或粒化高炉矿渣、适量石膏磨细制成的水硬性胶凝材料,称为硅酸盐水泥。未掺混合材料的称为I型硅酸盐水泥,代号P﹒I;掺不超过5%的混合材料称为Ⅱ型硅酸盐水泥,代号P﹒Ⅱ。
硅酸盐水泥熟料是以适当比例的粘土(提供SiO2、Al2O3、Fe2O3),石灰石(提供CaO),铁矿粉、铝粉及硅粉(分别提供Fe2O3、Al2O3及SiO2以保证其矿物成分按一定的比例组成)等原料经磨细制得生料,将生料成球后在窑内煅烧(1450℃左右)而得,其矿物组成主要是四种:
硅酸三钙3CaO·SiO2,简写C3S,45%~60%;
硅酸二钙2CaO·SiO2,简写C2S,15%~30%;
铝酸三钙3CaO·Al2O3,简写C3A,6%~12%;
铁铝酸四钙4CaO·Al2O3·Fe2O3,简写C4AF,6%~8%。
可见:硅酸盐(硅酸三钙、硅酸二钙)的含量占总量的75%左右。故称为硅酸盐水泥。
在硅酸盐水泥的生产过程中,有二个因素会对水泥的性能产生影响:一是原材料的比例要适当;二是煅烧的温度和时间,因为主要矿物成分的C3S是在最后阶段形成,需在较高温度下持续一定的时间由C2S吸收CaO而成。若煅烧的温度和时间控制不好,则水泥中C3S含量少,影响强度。更不利的是水泥中游离CaO含量高,影响水泥的安定性。
二、硅酸盐水泥水化与凝结硬化
1、硅酸盐水泥的水化产物:
2C3S﹢6H2O→3C-S-H﹢3Ca(OH)2
水化硅酸钙凝胶 氢氧化钙晶体(注意放出3个)
2C2S﹢4H2O→3C-S-H﹢Ca(OH)2
水化硅酸钙凝胶 氢氧化钙晶体(注意放出1个)
3C3A﹢6H2O→3C-A-H
水化铝酸三钙晶体(此反应特别快,若不采取缓凝措施,水泥不能正常使用)
C4AF﹢7H2O→3C-A-H﹢C-F-H
水化铁酸钙凝胶(有利于提高水泥的抗折强度)
为延缓凝结时间、方便施工而加入的石膏也参与反应,在凝结硬化初期与水化铝酸三钙反应,生成3CaO·Al2O3·3CaSO4·31 H2O,称为高硫型水化硫铝酸钙晶体,又称钙矾石,可简写成。此产物不溶于水,形成时体积会膨胀1.5倍,包裹在水泥颗粒表面,阻碍水泥颗粒(C3A)与水接触,从而起到延缓凝结时间的目的。在凝结硬化后期,因石膏的浓度减少,生成的产物为 3CaO·Al2O3·CaSO4·12H2O,称为低硫型水化硫铝酸钙晶体,二者合称水化硫铝酸钙晶体。
由此可见硅酸盐水泥在水化后,主要有五中水化产物,按形态又分为有凝胶和晶体。凝胶占水化产物的绝大多数,在水中几乎不溶。氢氧化钙晶体则微溶于水。
2、硅酸盐水泥的凝结硬化
水泥在加水后即产生水化反应,随水化反应的进行,水泥浆逐步变稠,最终因水化产物的增多而失去可塑性,即凝结。之后逐步产生强度,即硬化。水泥在刚刚与水拌合时,水泥熟料颗粒与水充分接触,因而水化速度快,单位时间内产生的水化产物多,故早期强度增长快。随着水化的进行,水化产物逐渐增多,这些水化产物对未水化的水泥熟料内核与水的接触和水化反应起到了一定的阻碍作用,故后期的强度发展逐步减慢。若温度、湿度适宜,则水泥石的强度在几年、甚至数十年后仍可缓慢增长。
3、水泥石的组成与性质
水泥石,即硬化后水泥浆体。它由水泥水化产物凝胶体(水化硅酸钙和水化铁酸钙,内有凝胶孔)和晶体(氢氧化钙、水化铝酸钙和水化硫铝酸钙)、未水化颗粒内核、毛细孔隙(多余水分所占空间)等组成。水泥石的强度主要取决于水泥标号、水灰比(水量与水泥量的质量比)、养护条件及龄期等。在保证成型质量的前提下,水灰比越小、温度适宜、湿度越大、养护时间越长,则水泥石的水化产物越多、毛细孔隙越小,水泥石强度越高,水泥石的其它性能也越好。
三、硅酸盐水泥的技术要求
1、细度 水泥颗粒越细,与水
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