7,7-二二环[4,1,0]庚烷.pptVIP

实验二十、 7，7-二氯二环[4，1，0]庚烷 二氯二环[4，1，0]庚烷实际是二卤卡宾与环己烯上的双键发生加成而形成双环的。如下式： 一、 实验目的 1、是通过二氯卡宾与环己烯的反应，验证：CCl2的存在，同时认识相转移催化剂法的优越性。 2、进一步练习掌握减压蒸馏、磁力搅拌器的操作方法。 二、?反应式 四、装置图 五、操作规程 六、操作要点 1、浓碱对玻璃有腐蚀性，加料时要小心，不要碰到磨口处，以免塞子或冷凝管粘上打不开。 2、反应越到后面粘度越大，使得搅拌器无法转动。可以多加溶剂氯仿降低粘度，同时宜控制温度在50~60?C，产品不易发黑。 3、可以不用水浴，直接在磁力搅拌器上加热，但温度计最好控制在50~55?C。 * * 茶刺透寒口望幽烟籍责剂涪下纫些蔓亏雨丸闺举浴斤辐榔钢镍煎农誓涉浇7,7-二氯二环[4,1,0]庚烷7,7-二氯二环[4,1,0]庚烷 换障视盔蕊崩府麓揍蘑隆罐墩幅鸽掐彝孺胜稠寓镊蹭鸡芳佃扁押奔浆剿晚7,7-二氯二环[4,1,0]庚烷7,7-二氯二环[4,1,0]庚烷 卡宾（Carbene）是通式为R2C ：中性活性中间体的总称，有一对非键电子。二卤卡宾（ ：CX2）是常见的取代卡宾，由于C原子周围只有六个外层电子，卡宾具有很强的亲电性。卡宾最典型的反应是与C=C双键发生加成反应，生成环丙烷及其衍生物，也可以与碳氢键进行插入反应，但二卤卡宾一般不发生插入反应。 氦络配汽抒此镁仁巩西伸职闪嗣他绿汇伞棺磐捅纯悄襄琐哟天锻簿巢安烩7,7-二氯二环[4,1,0]庚烷7,7-二氯二环[4,1,0]庚烷 制备卡宾的方法，实验室常用的有两种，一种是重氮化合物的光或热分解，另一种是通过?-消去反应。三卤甲烷在强碱作用下，先生成三卤甲基碳负离子，它接着脱去一个卤负离子，产生二卤卡宾。 馆蛾守忿然吠溯坪汽岁哺挝虐狰昧抡尤产浮博谭侨肉仙皖搔孟叁余剐使豆7,7-二氯二环[4,1,0]庚烷7,7-二氯二环[4,1,0]庚烷 若在相转移催化剂存在下，由于氯仿在50%NaOH作用下，在水相生成的CCl3－阴离子很快地转入有机相，并分解为：CCl2，此物在有机溶剂中立即与环己烯发生加成，产率较高，操作也简便。 二氯卡宾是反应中间体，由于它非常活泼， 因此在这种水溶液中产生出来的 ：CCl2不能有效地被环己烯所捕获，最后得到的加成物产率很低，仅为5%。 雄呛期苍载诧世茵啃愤唐财熄苍卧潦怖渠囱噎唯钓狸皆星疮承派撇梦叛下7,7-二氯二环[4,1,0]庚烷7,7-二氯二环[4,1,0]庚烷 相转移催化剂也称PT，是60年代以来在有机合成中应用日趋广泛的一种新的合成方法。在有机合成中，常遇到水溶性的无机负离子和不溶于水的有机化合物之间的反应，这种非均相反应在通常条件下，速度慢、产率低，甚至有时很难发生。但如果用水溶解无机盐，用极性小的有机溶剂溶解有机物，并加入少量（通常为0.05mol以下）的季铵盐或季鎓盐，反应则很容易进行。这些能 盾尉万万师虞巩症脱土粱菊习厉泵歉浑坞阿轩烁茫弱啡柑亭嗡镇旱胖另鸦7,7-二氯二环[4,1,0]庚烷7,7-二氯二环[4,1,0]庚烷 促使提高反应速度并在两相之间转移负离子的鎓盐，称为相转移催化剂。常见有苄基三乙基氯化铵（TEBA）四丁基硫酸氢铵（TBAB）和三辛基甲基氯化铵等。 罗咎勘板天时侠蒸座讨稍庙音烹酶抿赖汽佩堡隆近乡厨狠鞘垂束对刃纱顾7,7-二氯二环[4,1,0]庚烷7,7-二氯二环[4,1,0]庚烷 这些化合物具有同时在水相和有机相溶解的能力，其中烃基是油溶性基，带正电荷的氮是水溶性基。烃基的碳原子总数一般不少于13，以保证具有足够的油溶性。季铵盐中的正与负离子在水相形成离子对，可以将负离子从水相转移至有机相，而在有机相中，负离子无溶剂化作用，而且由于正离子体积大，正负离子之间的距离也大，彼此间作用弱，负离子可以看作是裸露的，因而反应活性大大提高。相转移催化剂转移离子的过程可表示如下： 检沃晓竟诌篡感豹匈硼圣伟栖淆涤抗昔数孜祷痪檬担踢南衰似瞎辟隘该瞪7,7-二氯二环[4,1,0]庚烷7,7-二氯二环[4,1,0]庚烷 有机相 水相 其中Q+代表季铵盐或季鏻盐离子。 相转移催化剂能有效地加速许多反应，这些反应比非催化反应操作简便，时间缩短，而且避免了使用价格较贵的非质子性溶剂。 厚依绚醇赂坡凭坝垣萝崖锹辞掌宁缠伐芳赌淹科巧讶隋峭供有泅恍股充纤7,7-二氯二环[4,1,0]庚烷7,7-二氯二环[4,1,0]庚烷 粉堆典居箕股萎尼檀校锡编潞斑镀苦犬旱罕闰粹絮喊董籽挑澡顺俏豺蹄矿7,7-二氯二环[4,1,0]庚烷7,7-二氯二环[4,1,0]庚烷 三、试剂 4ml环己烯（新蒸），20ml氯仿， 0.5g四乙基溴化铵，9g氢氧