3 立体化学.pptVIP

2）含两个相同手性碳原子的化合物 ⅠⅡⅢⅣ 2）含两个相同手性碳原子的化合物 内消旋体 非手性分子 3) 含三个不同手性碳原子的化合物八个旋光异构体、组成四对对映体。 C-2差向异构体差向异构体：含多个手性碳原子的两个光活异构体，仅有一个手性碳原子的构型相反，其余的手性碳原子构型相同，这两个光活异构体称为差向异构体。 C-2差向异构：由C-2引起的差向异构。（C-2构型相反） 不含手性碳原子的光活性异构体:（补充） 1. 丙二烯型分子 中心碳原子两个 ? 键平面正 交, 两端碳原子上四个基团， 两两处于互为垂直的平面上。 当A≠B ，分子有手性。 类似物： 无手性有手性 不含手性碳原子的光活性异构体（补充） 1. 丙二烯型分子 2. 联苯型分子 苯环间碳碳?键旋转受阻，产生位阻构象异构。 当同一环上邻位有不对称取代时（取代基或原子体积较大）,整个分子无对称面、无对称中心, 分子有手性。 当一个苯环对称取代时(即邻位两个取代基相同时)，分子无手性。 * * 3-23-43-5 / 1 3 5 3-6/ 1)/(1)(3)(6)(7)3） 5)/ 2 38） 3-83-10 第3章 立体化学 作业 P.86 3 立体化学（stereochemistry） 3.1 对映异构和四面体碳 3.2 偏振光和分子的旋光性 3.3 对称元素和手性 3.4 手性原子和手性分子 3.5 比旋光度 3.6 含一个手性碳原子的化合物 3.7 相对构型和绝对构型 3.8 含多个手性碳原子的化合物 内消旋体 3.9 对映异构体的性质 3.10 同分异构现象小结 3.11 外消旋体的拆分 3.12 产生手性中心的反应(Ⅰ)：前手性碳原子上的卤化反应 P.69 原子在分子内的空间位置； 在反应中，分子内或分子间的原子重新组合，在空间上的要求条件和变化过程如何？及由此如何决定产物分子中各原子的空间向位？立体异构——构造相同, 分子中原子或基团在空间的排列方式不同。立体异构种类 √ (顺反异构) (对映异构) 3.1 对映异构和四面体碳 3.1 对映异构和四面体碳 对映异构体——互为实物与镜像关系，又不能相互重 (对映体)叠的两个立体异构体。 P.69 [?]D20= +3.8o(水)[?]D20= -3.8o(水) 不对称碳原子(手性碳原子)—— 与四个不同基团相连的碳原子。常用*标记。 3.2 偏振光和分子的旋光性 P.70 1. 对称元素 1）对称面(m) 具有对称面的分子是对称分子。非手性分子。 3.3 对称元素和手性1. 对称元素 1）对称面(m)3.3 对称元素和手性 非手性非手性分子非手性分子手性 P.71 2）对称中心 (i) 具有对称中心的分子是对称分子。非手性分子。 2）对称中心 (i) 2. 手性(Chirality) 2. 手性(Chirality) —— 实物与其镜像不能重叠的现象。手性分子具有光学活性。 一般情况下，不具有对称面和对称中心的分子，其实物与镜像不能重叠，该分子称为不对称分子或手性分子。 3.4 手性原子和手性分子 手性碳原子(＊C) —— 与四个不同基团相连的碳原子。也称为不对称碳原子，常用*标记。 手性分子——具有手征性的分子。手性分子都具有旋光性。 P.73 3.5 比旋光度 3.5 比旋光度 旋光度：使偏振光偏振面旋转的角度。用?表示。 旋光方向：右旋（+）、d- ;左旋（-）、l- 旋光性：使偏振光偏振面旋转的能力。 比旋光度 [?]?t =(物理常数) 例：从粥样硬化动脉中分离出来的胆甾醇0.5g溶解于20ml氯仿，并放入1dm的测量管中，测得旋光度-0.76o。求其比旋光度。对映体过量百分数（ee）= R%?S% 或 S%?R% P.74 3.6 含一个手性碳原子的化合物手性分子( R )-2-羟基丙酸的几种表示方法 P.74 3.6.1 手性分子的表示方法 3.6. 2 Fischer 投影式 3.6. 2 Fischer 投影式 画Fischer投影式要符合如下规定： 碳链要尽量放在垂直方向上，氧化态高的在上面，氧化态低的在下面。其它基团放在水平方向上。 垂直方向碳链应伸向纸面后方，水平方向基团应伸向纸面前方。 将分子结构投影到纸面上，用横线与竖线的交叉点表示碳原子。 费歇尔投影式不能在平面上旋转90?，也不能离开纸面翻转180?。 费歇尔投影式中的基团两两交换的次数不能为奇数次。 P.75 不要把键画在两个位于纸平面的化学键中间! 将纽曼投影视转换为Fischer 投影式： 3.6. 3 Cahn-Ingold-Prelog次序规则和R/S命名体系R构型