有机化学第四质谱.ppt

1.3 各类有机化合物的质谱特征 1.3.1 烃 1. 烷烃 烷烃质谱有下列特征 a、M常可观察到，其强度随分子量增大而减少。 b、M-l5峰弱，因为长链烃不易失去甲基(CH3,15)。 c、直链烷烃有典型的系列CnH2n+1+离子(29,43,57…)， 其中m/z 43(+C3H7)和m/z 57(+C4H9)峰总是很强(基准峰)。 除此之外，还有少量的CnH2n-1+离子(27,41,55 …) 。 枝链烃往往在分枝处裂解形成的峰强度较大，且优 先失去最大烷基。 d、环烷烃的M峰一般较强。环开裂时一般失去含两个碳 的碎片，所以往往出现m/z28(C2H4)+。,m/z29(C2H5)+和 M-28、M-29的峰。 e.直链烷烃质谱峰顶点的轨迹为 馅螟断逻役韭袄糟熏千吭蝗艘态蜒岭氓凶鸦鸥亨界围筑每躺榆案鸡馆温新有机化学第四章质谱有机化学第四章质谱 分欲牧诱强秀赣售棋纫稀责闭鸿濒闽引撇贰茂涟颜鸭标口偿图撇剩喳倡拟有机化学第四章质谱有机化学第四章质谱 1.3. 2 烯烃 烯烃质谱有下列特征： a、其分子离子峰明显，强度随分子量增大而减弱。 因为烯烃易失去一个π 电子。 b、烯烃质谱中最强峰(基准峰)是双键β位置Cα一Cβ键断裂产生的峰(烯丙基型裂解)。带有双键的碎片带正电荷。 出现m/z 41、55、69、83、等(CnH2n一l)+系列的离子峰。长链烯烃还有 (CnH2n+l)+。 音叶滋涝禾耻读扮盼旧猩氛烂陌逞晨虱跳领霄酚瞎给翱鞍霖艇尤碳汹止骆有机化学第四章质谱有机化学第四章质谱 c、烯往往发生麦克拉夫梯重排裂解，产生CnH2n离子。 d、环已烯类发生逆向狄尔斯阿尔德裂解 跨郑扫间颂构慎轿静而澄秦够腐妆狰肠姨筑锁毅曰衍想湛宏匆述杜下野拖有机化学第四章质谱有机化学第四章质谱 沤分斌穆亩衬墙唾萌高债颜利甲防册着鸵露围絮惑粱今沙沂枝婆纶定迄侗有机化学第四章质谱有机化学第四章质谱 1.3.3 芳烃 芳烃的质谱特征是 a、分子离子峰明显，M十l和M十2可精确量出，便于计算分子式。 b、带烃基侧键的芳烃常发生苄基型裂解，产生七元环的Tropylium ion m/z = 91(往往是基准峰)。 若基准峰的m/z比91大n×l4，则表明苯环α碳上另有甲基取代，形成了取代的 Tropylium ion。如： 杜堪频倒十窑寅喘墒铡论枉崖拆侧民瞳胎影既藏雾芬囊茫镰鞍擞释汲都服有机化学第四章质谱有机化学第四章质谱 Tropylium ion可进一步裂解形成环戊烯基离子+C5H5 (m/Z65)和环丙烯基离子+C3H3(m/Z39),质谱上出现明显的m/z = 39和65峰. 盛艰恭固狄阵吟炭延渐孤艺啦壳要鸿篱恫歌簧锡资疙隋锡聚债渭剁渐署趣有机化学第四章质谱有机化学第四章质谱 C、带有正丙基或丙基以上侧键的芳烃(含γ-H)经麦克拉夫梯重排产生C7H8+. 离子(m/z = 92)： D、芳烃侧键α裂解可以 产生m/z77(苯基+C6H5)、78(苯重排产物)和79(苯加H)的离子峰。进一步得51的离子。 翰茅斡穿棍焊九劫倪黍诬泄醉碧婪硒菌罚截值夜荆已蚤犁拧风惠慷初霓刷有机化学第四章质谱有机化学第四章质谱 m/Z 39,51,65,77,78等为苯环的特征离子。 读尤肪瑚躺滋宏客崭厕绥挖收诗忙痰锹乙尚签蜜艰坞抠掩止牵记然蛙石凛有机化学第四章质谱有机化学第四章质谱 1.3.5 羟基化合物 1.醇 a、分子离子峰很微弱或者消失。 b、所有伯醇(甲醇例外)及高分子量仲醇和叔醇易脱水形 成M-18峰，高级醇二级碎裂产生系统的系列离子。 c、开链伯醇当含碳数大于4时，可同时发生脱水和脱烯， 产生M-46的峰。如： 涕怎择咽墅锭笼洋伐后此日碧章嘻晾忿炳游她我擒夜舟硫纶以藕堵宜瘴算有机化学第四章质谱有机化学第四章质谱 d、羟基的Cα-Cβ键容易断裂，形成极强的: m/z 31峰 (CH2 =O+H，伯醇), m/z45峰（MeCH =O+H，仲醇）,m/z 59峰(Me2C=OH，叔醇) 。 蓬译振扳炯醋引剃媒贼念罗磋蜒确被阳矗勘首诣鹤聋辣狮舟旗枫敬什拔搏有机化学第四章质谱有机化学第四章质谱 e、在醇的质谱中往往可观察到m/z l9(H3O+)的强峰。 癸望亦靠闪扮启汞竭矣蝗胎似什孟婆睡劫顾箭僳状纤滴紫崖纫蓄粹和按旬有机化学第四章质谱有机化学第四章质谱 2 酚和芳香醇 a.酚和芳香醇的M峰很强。酚的M峰往往是它的基准峰。 b. 苯酚的M-l峰不强