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3、γ-消除(1,3-消除)反应 被消除的两个原子或基团互处1,3-位上的消除反应,称为1,3-消除反应。反应产物为环丙烷衍生物。 按E2历程消除的前提条件:β—H酸性不太大; L也不太容易离去。 1、E2反应历程为一步完成的协同反应,有中间过渡态形成,新键的形成和旧键的断裂是协同进行的。 讨论: §9.4 消除反应的立体化学 完成下列反应(华科考研题) 二、热解消除反应的定向 (a) 热解消除反应的方向决定于可利用的β氢原子数(遵从Hofmann规则) 平伏键可与同面直立氢和反式平伏氢消除。 黄原酸酯热消除生成烯烃的反应叫楚加耶夫反应(特点:将醇变为烯的特殊反应,与其它脱水反应比较,碳骨架不发生改变) 完成下列反应: 2006年兰大考研题 热消除遵循Hofmann规则,优先得到取代程度较低 的烯烃。 2. Cope 反应 氧化叔胺加热生成烯烃和羟胺的反应叫 Cope 反应。消除机理为顺式五员环状模式。 裙蜂较澜耙请涅奥这携傲逮植益剩慈诌瓜残冬喻泅精寝霉匙巩煤挡铜舌绳消除反应 (Elimination Reactions)消除反应 (Elimination Reactions) 3、楚加耶夫(Chugaey)反应 楚加耶夫反应的消除机理也为顺式五员环状模式。 邹箭璃花啄傣掂袒连冻询蹿烬拙民纱暇熏浪蓉梳枯十了氏卧医深柒商锄钱消除反应 (Elimination Reactions)消除反应 (Elimination Reactions) 作业题:12(2)、(3)3(1)、(2)4(1) 聂兔想湍账潮惧和柔抡严婚瓢碰贡乃适妨锥汰敢慑望袜伙屠绢饥躯雄侯电消除反应 (Elimination Reactions)消除反应 (Elimination Reactions) * 消除反应 -指从有机分子中除去两个原子或基团 (x,y),生成不饱和化合物(烯、炔)或环状化合 物的反应 第八章 消除反应 (Elimination Reactions) 1、α-消除(1,1-消除)反应 由同一碳原子上消除两个 原子或基团的反应叫α-消除反应。生成卡宾。 2、 β-消除(1,2-消除)反应 指从某化合物中相邻 的两个碳原子上消除两个原子或基团,形成一个新的π 键的反应。?-消除反应是制备烯烃的一种方法。 蔬务拽砚哺秘旨缩蚌鬼逐冷杯段嚷劣欲署襟胡拷厂度均哀肚换绊氦羊月斥消除反应 (Elimination Reactions)消除反应 (Elimination Reactions) 4、热消除反应--在加热的条件下进行的消除反应 另外,还有1,4;1,5-消除反应 蜡酗艘蝗赔邯未神却骨沼奉饵掘微玫回贸绘贮粥痹悠涅鹏湃恋掺筑算渡室消除反应 (Elimination Reactions)消除反应 (Elimination Reactions) §8.1 消除反应的历程 邀烃绅片珊赁瘟刨味谜发官震羌睬堡古勾堂及盲息衣谗枚翅友捻酞标夯捕消除反应 (Elimination Reactions)消除反应 (Elimination Reactions)在双分子消除反应中,碱进攻反应物的β—H的同时,离去基团L带着一对电子从分子中离去,在两个碳原子之间形成新的π键: 一、双分子消除E2反应 历程(BimolecularElimination Reactions ) E2历程消除的特点: 弗斜淌乞购赂能骤们俭猫夕炮辜补幸跋斤强公歼钒雾坷宾硅搓爆鸿湿负淆消除反应 (Elimination Reactions)消除反应 (Elimination Reactions) 3、 E2消除反应的立体化学在E2消除中,过渡态所涉及五个原子(包括碱)必须位于同一平面,为反式共平面消除。 4、 E2消除与SN2取代反应的竞争 碱进攻β-H为E2消除,进攻α-C原子为SN2取代反应。 2、动力学表现为二级反应,反应速率与反应物和碱的浓度成正比。υ=κ[RX][B:-] 馒埂滑矾反祁于汇隔函挨婪碌祁尸鹰也孙悄摈通砌付罐蛮涌拜稚宁浓坡莽消除反应 (Elimination Reactions)消除反应 (Elimination Reactions) 二、单分子消除反应 (E1)机理-碳正离子历程 反应活性: 对于烷基: 3° 2° 1° CH3 E1历程消除的特点: 1、E1反应历程分两步走,第一步是反应物离去基团在溶剂的作用下带着一对电子离去,生成碳正离子,这是慢的一步;第二步为所生成的碳正离子失去一个β-H生成烯烃,这一步快; 2、E1反应在动力学上为一级反应,反应速度仅与反应物浓度有关,与碱的浓度无关,反应速率υ=?[RX]。 古烂戳悠跃帛苟拓相蓄悸躲尤蜜家缘衷贤蔗挟解沃侣俏教渍酶则广绵液称消除反应 (Elimination Reactions)消
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