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- 2016-12-11 发布于湖北
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(一)酸碱强度的表示酸的强度用pKa表示,pKa 越小,酸性越强;pKa 越大,则酸性越弱。酸与共轭碱的相互关系是:酸的酸性越强,其共轭碱的碱性越弱;反之,酸的酸性越弱,其共轭碱的碱性越强。例如:碱的强度可类似地用 pKb 表示, pKb 越小,碱性越强;pKb 越大,则碱性越弱 碱的强度还可用其共轭酸的 pKa 表示: (二)酸性强度和结构的关系化合物的酸性主要取决于其解离出H+后产生的负离子(共轭碱)结构的稳定性。负离子(A-)越稳定,A-与H+结合的倾向就越小,该酸的酸性就越强。 影响负离子稳定性的因素有: 1.中心原子的电负性中心原子指与酸性氢直接相连的原子,如几种酸的中心原子处于元素周期表同一周期,它们的电负性增大,原子核对负电荷的束缚加大,使这些负离子的稳定性增大,则酸性增强。它们的酸性随中心原子的电负性递增而递增。 中心原子电负性:递增 负离子稳定性:递增酸性:递增 pKa:~4935 15.73.8 2.中心原子的原子半径如中心原子处于元素周期表同一族,原子半径增大,有利于负电荷的分散,与质子结合的倾向减小,使负离子的稳定性增大,相应酸的酸性增强。 原子半径:递增 负离子的稳定性:递增 酸性:递增 pKa:15.77.0(1)3.77(1) 3.取代基当中心原子相同时,中心原子上分别连接磺酰基、乙酰基和苯基,酸性有明显区别,磺酸是强酸,乙
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