4.4.1还原染料的染色分析.pptVIP

4.4.1还原染料的染色 4.4.1.1还原染料的还原溶解 4.4.1.2还原染料隐色体的上染 4.4.1.3还原染料隐色体的氧化 4.1.1.4染色后处理 4.4.1.1还原染料的还原溶解 （一）还原反应 还原染料不溶于水，在碱性溶液中可在还原剂的作用下，将染料分子中的羰基还原成可溶性的隐色体钠盐，才能上染纤维素。 常用还原剂 保险粉：连二亚硫酸钠Na2S2O4 常用碱剂 烧碱 一、染料的还原溶解 以蒽醌还原染料为例 当受到氢氧化钠和保险粉作用时，所生成的隐色体在碱性介质中就可能完全成为电离的钠盐状态。 一、染料的还原溶解 染料变成隐色体，结构发生变化，因而颜色也发生相应的变化。 靛类：隐色体颜色通常比染料本身浅 原因：共轭双键减少，失去了失电子基，吸收波向短波方向移动 一、染料的还原溶解 染料变成隐色体，结构发生变化，因而颜色也发生相应的变化。 蒽醌类：隐色体颜色通常比染料本身深 原因：共轭双键贯，吸收波向长波方向移动 一、染料的还原溶解还原的难易 （二）还原性能还原速率 1、隐色体电位 隐色体电位：指在一定条件下，用氧化剂（如赤血盐）滴定已还原溶解的还原染料隐色体，使其开始氧化析出时所测得的电位。 用来表示还原的难易程度 隐色体电位 隐色体电位为负值 绝对值越小，表示染料越容易被还原 绝对值越大，表示该染解较难被还原 染料的隐色体电位是选择适当还原剂的重要依据，只有当还原剂的还原电位绝对值大于该染料隐色体电位时，才能使染料被还原。 常用还原剂 保险粉Na2S2O4 还原能力强 0.055mol/L保险粉和0.5mol/L NaOH溶液，在60℃时的还原电位是-1137mV，足以还原所有的还原染料 价格较低 隐色体电位与还原性关系 一般来说 靛系还原染料的隐色体电位绝对值较低，易还原 蒽醌类还原染料的大多数隐色体电位绝对值较低，难还原 同一母体结构的染料 若环上含供电子基，则难还原 若环上含吸电子基，则易还原 一些还原染料的隐色体电位 2、还原速率 还原速率表示还原的快慢，即反应速度的大小。 还原速率一般用半还原时间t1/2来表示。 半还原时间t1/2是还原达到平衡浓度半量时所需的时间。半还原时间越短，表示还原越快，反之则越慢。 影响还原速率的因素： 染料分子结构 一般来说，靛系还原染料，特别是硫靛类还原染料的半还原时间较长，还原速率远比稠环蒽酮、氨基蒽醌类低，比黄蒽酮更低，还原速率较慢。 染料颗粒大小 染料颗粒小，单位重量染料的接触面积大，反应速率应当随之而增高。 染料颗粒越大，单位重量染料的表面积越小，即与溶液的接触面(反应面积)越小，还原速率越低。 影响还原速率的因素（续上页） 染料的结晶性质 若染料形成结晶，则还原速率降低，故染色时以采用超细粉还原染料为佳。 反应物的浓度 反应物浓度高，反应比较迅速。 还原时的温度 温度高，还原速率大。 （三）还原剂 1、保险粉（连二来硫酸钠）Na2S2O4 商品形式 不含结晶水，淡黄色粉末 含两分子结晶水，为白色细粒状，富有流动性 易溶于水，很强的还原能力，在空气中很不稳定，受潮会被迅速氧化，甚至会燃烧起来 遇酸发生剧烈分解，放也SO2 PH=10稳定，避光防潮密封保存 还原条件 在碱性中，保险粉按下式反应放出电子，染料接受电子被还原成隐色体：烧碱和保险粉用量随染色方法、染料种类、染色浓度而异。 保险粉稳定的条件 （影响还原剂好坏的因素） 1、保证保险粉不受外界影响，防潮、防光、防爆、防酸 2、还原温度不易过高 保险粉消耗多。∵染色时，染液温度越高，循环速度越快，接触空气机会越多，保险粉分解损耗越多。实际上大部分保险粉是被空气氧化和自身分解而消耗的。 发生过度还原现象 3、保险粉在染色过程中常常需补加 2、二氧化硫脲（TD） 与保险粉相比： 稳定性好，还原能力强，贮藏安全，用量少，无污染 对蓝蒽醌酮类染料容易造成过度还原以及色泽变化剧烈，其还原速率慢，如果掌握不好，往往造成得色较淡。 与保险粉拼用，可提高染液稳定性和降低成本 （四）还原方法 按还原条件及操作方法的不同分为以下两种： 1、全浴还原法 2、干缸还原法 1、全浴法（养缸还原法） 直接在染浴中使染料还原后，即开始染色 操作过程： 还原染料用分散剂和少量温水调成薄浆，再加适量温水稀释、搅匀 染缸中按浴比加足水量，加入规定量的烧碱 滤入调好的染液，并加热至规定温度 搅拌后加入规定量的保险粉，进行还原10~15min后即可染色 1、全浴法（养缸还原法） 特点 浴比大 烧碱、保险粉浓度相对较低 还原条件温和 应用 适用于还原速率快，隐色体溶解度低或在高浓度保险粉和烧碱作用下易水解、过还原、脱卤等副反应的染料 如：还原大红R、蓝RSN、蓝BC等 2、干缸法（小浴比还原法） 还原时，染料及助剂不直接加入染缸，而先在另一较小的容器