第一章_有机反应活性中间体-自由基试卷分析.ppt

6-3稳定的碳烯 稳定的双蒽基亚甲基三线态碳烯 室温下，溶液中寿命 19 min 稳定的单线态碳烯 a-位有较大负诱导效应的取代基的存在有利于电荷的分散，而采用单线态。 6-4 碳烯的形成 (1) a-消去反应 以碱处理卤仿，是制备二卤碳烯的一个方便的方法。 (2) 分解反应 某些重键化合物如烯酮和重氮甲烷通过光解或热解即可生成碳烯。 : 烷基重氮化合物不稳定，易于爆炸，如果为羰基取代的重氮化合物则比较稳定，并且可以分离。 由醛或酮生成的腙通过氧化，再分解；或通过醛、酮的对甲苯磺酰腙的分解，可制备烷基取代的碳烯，而不用容易爆炸的重氮化合物作反应物。 (3) 三元环化合物的消去反应 可以看作是碳烯与双键加成的逆反应。取代环丙烷、环氧化物、偶氮环丙烷等。 (4) Simmon-Smith反应 a-卤代物与金属作用 Simmons-Smith反应是形成环丙烷衍生物的好方法 6-5 碳烯的反应 碳烯，缺电子，反应以亲电性为特征，其反应活性的顺序为： ∶CH2∶CR2∶CAr2∶CX2 碳烯的典型反应主要有三类：π键的加成反应、σ键的插入反应和重排反应。其反应的历程和结果很大程度上依赖于碳烯未成键电子的自旋状态，即是单线态还是三线态。 (1) 加成反应 三线态 单线态 单线态卡宾的同向立