第四章 相平.pptVIP

第四章 相 平 衡(Chapter 4 Phase Equilibrium) 主要内容： 1、介绍相平衡系统的规律：相律。 2、介绍单组分、二组分相图的绘制和分析。 3、利用相图说明蒸馏、结晶、萃取的原理。 一、相相（phase）：系统中物理、化学性质完全均匀的部分。如：s、l、g相数：系统中相的数目。符号：Φ① 所有气体，一相。② 完全互溶液体、固熔体，一相。③ 部分互溶、完全不互溶液体，两相或多相。④ 一种固体，一相；同一固体几种晶型，几相。⑤ 盐的水溶液，一相。 练习：固-液平衡的盐水饱和溶液，若系统中有3种固 体，相数为多少？ 二、物种数与组分数物种数：平衡系统中所含的化学物质数。符号：S（不同聚集状态的同一物质为一个物种）组分数：维持系统中各相组成所需的最少物种数。符号：K 四、相律相平衡系统中，表示自由度数、相数、组分数、外界因素（T、p）之间关系的规律。f = K - Φ + 2 (或n)指定T或p：f * = K - Φ + 1适用范围：热力学上的平衡系统。 六、相图 一、单组分系统的相图K = 1，f = 1 - Φ + 2 = 3 – Φf = 0，Φ = 3；f = 2，Φ = 1 课堂练习 1、水的凝固点、冰点和三相点是否指的是同一概念？为什么？ 2、简述采用冷冻干燥法制备粉针注射剂的原理和过程。 二、克劳修斯—克拉珀龙方程 单组分系统二相平衡时f = 1，温度和压力之间有一定量 关系。Clapeyron和Clausius应用热力学原理研究单组分 系统的相平衡，提出了著名的Clausius-Clapeyron方程。 课堂练习 1、物系点和相点有什么区别和联系？ 2、标准压力下，A和B组成的气-液平衡相图如下图所示。 (1) 指出I、II、III区内有哪些相共存，自由度为多少？ (2) 把4 mol A与1 mol B的混合物蒸馏， 当溶液沸点上升到80 ℃时，馏出液的 组成为若干？残液的组成为若干？馏 出液与残液各为多少摩尔？ (3) 若把(2)的溶液完全分馏，能得到的 产物是什么？ 课堂练习 1、简单低共熔相图在药学中有哪些应用？ 2、标准压力下，A、B两种药物可形成药效更高的稳定化合 物，其相图如下图所示。 (1) 根据该系统的T-x图，找出形成化合物的组成，并确定该化合物的最简分子式。 (2) 指出区域Ⅰ、Ⅱ及N点的自由度 数各为多少？各有哪些相共存？ (3) 物系点为M的100 g熔融混合液 采用降温分离法能否得到稳定化合 物？所得到的最高产量为多少？ 一、等边三角形组成表示法第四章 重点内容 1、相律表达式及应用。 2、单组分系统（水）相图中点、线、面的含义；克劳修斯-克拉珀龙方程的简单计算。 3、完全互溶双液系统T-x图的分析；杠杆规则及应用；蒸馏、精馏、水蒸气蒸馏的原理。 4、简单低共熔、生成稳定化合物相图的绘制及分析；步冷曲线、最低共熔点的概念；低共熔相图应用举例。 Ｄ wB wC wA B C A Ｅ Ｆ Ｇ f e 4. 重心规则： 如由D，E，F组成一新系统G，G一定在三角形中间，作DF//Gf， DE//Ge，则有：WD = ef，WE = fF，WF = Ee 距咏颇屁戚冠型脑发映眉襄鼎撞吃车吹撑另金灼屁蓑陌鼎城劫魔影敌磕祝第四章 相平衡第四章 相平衡 A(H2O) B(NaCl) C(KCl) D E F 不饱和溶液 KCl+溶液 NaCl+溶液 A+B+F (饱和溶液) F(饱和溶液) KCl的溶解度 NaCl的溶解度 二、三组分水盐系统 疲觅楷茨摔抚豌苯蓬保锣友蹋没孙临烈霓亏悉帚徒可讲搭种禁启尔勇身损第四章 相平衡第四章 相平衡 淳勇时厉瓷漓新至味块肘贯铸镰拢蓟洼幽炼酸衷酸拥矩坎嫉克匀炒窟图篓第四章 相平衡第四章 相平衡 p-x图出现最高（低）点。 T-x图出现最低（高）点。 (1) 恒沸点对应的液、气相组成相等，f = 0。 (2) 溶液全部变成蒸气之前，系统温度不变。 (3) 组成随压力而变化。 恒沸混合物：气相组成等于液相组成 （二）恒温相图（p-x图）与恒压相图（T-x图） （三）恒沸点和恒沸混合物 揽玻拱饮盔错泣庚刁切趋儒嚷斑者棵刺赚染樟谬辨肮蛆已探陛段塘荔兜般第四章 相平衡第四章 相平衡 （四）恒压相图的实验测定 指定外压下，测得与液相组成相对应的沸点及蒸气组成，可作出沸点-组成图（定压相图）。 p = 常数 奇霜专绢指摆域塘围先乍嘉幌篮应泛志坊仆贞鄂倦仍邱扫唱蕾挝来邢拴挣第四章 相平衡第四章 相平衡 说明： (1) 气相线在液相线上方。 (2) 气相线以上、液相线以下：单相区，f = 2。气、液相线之间：液-气两相区，f = 1。 (3) tA、tB：纯A、B在指定压力下的沸点。 崇首松霞础亥桃益哉身支崖