练习思考-相衡.docVIP

第四章 相平衡 HYPERLINK ../xtk.htm首 页 HYPERLINK \l jbyq难题解析 HYPERLINK \l nrty 学生自测题 HYPERLINK \l jsxs 学生自测答案 难题解析 HYPERLINK \l TOP [TOP] 例4-1 水的蒸气压方程为：lgp ＝A － ，式中A为常数，p的单位为Pa。将10g水引入到体积为10L的真空容器中，问在323K达到平衡后，还剩多少水？ 解：将T ＝ 373.2K，p＝101325 Pa代入所给方程中，则： lg101325＝A－ 得A＝10.69 蒸气压方程为： lgp＝ 10.69－ 于是可得：T ＝ 323K时，p ＝ 13.24 kPa ∵ Vl ＋Vg ＝ 10L， Vl ? Vg， ∴ Vg 10L 设蒸气为理想气体，ng ＝ ＝ 0.04931 mol，wg ＝ 0.888g 故还剩水：10g – 0.888g ＝ 9. 112g 例4-2 已知298K时气相异构反应：正戊烷＝异戊烷的Kp ＝ 13.24，液态正戊烷和异戊烷的蒸气压与温度的关系式分别可用下列二式表示： 正戊烷：lg p（kPa）＝ 3.971 － 异戊烷：lg p（kPa）＝ 3.909 － 假定二者形成的溶液为理想溶液，计算298K时液相异构反应的Kx。 解： Kp＝ ＝ Kx＝Kp 由已知条件知298K时， lg ＝3.971 － ， ＝ 67.99 kPa 同理可求得＝91.40 kPa，则：Kx＝ K ＝ 13.24＝9.85 例4-3 邻硝基氯苯与对硝基氯苯的温度－组成图如下： (1) 指出图中点、线、区的意义； (2) 某厂对硝基氯苯车间的结晶器每次处理氯苯硝化料液7.8×10kg，料液的组成为WB＝0.66，WA＝ 0.33（W＝0.01,可忽略不计）温度约为54℃，若将此料液冷却到17℃，问： a 每次所得对硝基氯苯的产量为多少kg？ b 平衡产率如何？ c 冷母液的组成如何？冷母液中尚含对硝基氯苯及邻硝基氯苯各多少kg？ (3) 画出图中f、g、h三物系的步冷曲线。 解： (1) Ⅰ区为邻硝基氯苯与对硝基氯苯二异构体所组成的溶液，为单相区。 Ⅱ区为邻硝基氯苯固体与溶液两相平衡共存区。 Ⅲ区为对硝基氯苯固体与溶液两相平衡共存区。 Ⅳ区为对硝基氯苯固体与邻硝基氯苯固体两相共存区。 ac线为邻硝基氯苯凝固点降低曲线。 bc线为对硝基氯苯凝固点降低曲线。 过c点的水平线（与温度坐标的两个交点除外）为三相线，线上任意一点都表示邻硝基氯苯固体、对硝基氯苯固体及对应c点组成溶液的三相共存。 a点为纯邻硝基氯苯的凝固点。 b点为纯对硝基氯苯的凝固点。 c点是两条曲线的交点，即低共熔点，该点对应的温度tc称为低共熔温度。 (2) 将WA＝0.33，WB＝0.66，温度为54℃物系点M冷却到17℃，此时有大量对硝基氯苯固体析出，冷母液的组成为c点所示（约为含对硝基氯苯WB＝0.35）。 此时析出的对硝基氯苯固体与溶液的质量比，可由杠杆规则确定，即： 又：mB＋m溶液＝7.8 103 kg 时间t ?Cfgh冷却曲线a 联立以上两式解得：mB 时间 t ?C f g h 冷却曲线 b 平衡产率＝ ＝ 72.3% c 冷母液的组成为含对硝基氯苯WB＝0.35 冷母液中含对硝基氯苯的量为： （7.8 103 － 3.72 103） 0.35＝ 1.428103kg 冷母液中含邻硝基氯苯的量为： （7.8 103 － 3.72103）－1. 428 103＝ 2.625 103kg (3) 冷却曲线见图。 例4-4 在温度T时，纯A（l）和纯B（l）的饱和蒸气压分别为40 kPa和120 Ppa。已知A、B两组分可形成理想液态混合物。 （1）在温度T下，将yB＝0.60的A、B混合气体于气缸中进行恒温缓慢压缩。求凝结出第一滴微小液滴（不改变气相组成）时系统的总压力及小液滴的组成xB各为若干？ （2）若A、B液态混合物恰好在温度T、100 kPa下沸腾，此混合物的组成xB及沸腾时蒸气的组成yB各为若干？ 解： （1）设与yB＝0.60的气相成平衡的液相组成为xB时，总压为p，则有： yB＝pxB/[p（1－xB）＋pxB ]，代入已知数据得：xB＝0..3333 p＝pA＋pB＝p（1－xB）＋pxB ＝40 （1－0.3333）＋120 0.3333 ＝66.67 kPa （2）由题意知：100 ＝ p（1－x）＋ px 将p＝40 kPa，p＝120 kPa代入上式得xB＝0.75 对应的气相组成：y＝pxB /100＝0.900 例4-5 异丁醇－水是液相部分互溶体系，已知其共沸数据如下