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2.3.3.2 实验数据处理土壤对磷吸附量的计算公式为:Q=(Co-Ce)×V/W式中:Q——吸附量(mg/g);Co——为初始溶液中磷的质量浓度(mg/L);Ce——为平衡溶液中磷的质量浓度(mg/L);V——加入样品中的溶液体积(0.050L);W——土样干重(2.5g)。测定各种土样在吸附后滤液的吸光度,根据标准曲线及计算公式,得结果如下表:表3 各种土样的吸附数据Table 3 The sorption data of different soils菜地土样-原吸附剂香蕉林土样—改性后吸附剂C0(mg/L)Ce(mg/L)Q(mg/g)Ce(mg/L)Q(mg/g)40.63760.06720.11660.077781.15860.13680.4790.1504153.04980.2392.27970.2544308.22540.43557.3647012120.557611.4643089350.622118.3839006340.638721.4779097060.660624.4224025710.674933.48240.73032.3.3.3 结果与讨论1.沉积物与近岸土壤对磷的等温吸附从图1磷酸盐在不同土样上的吸附等温线图可以看出,研究区沉积物(底泥)和受人为活动影响较小的竹林土壤对磷具有较大的吸附能力,两者吸附量较为接近,竹林的吸附量最高(近1.0mg/g),沉积物较竹林稍有降低,但吸附量也接近0.9mg/g。与之相比,人为利用程度相对较高的菜地和香蕉林土壤吸附量较为接近,且相对较低,菜地吸附量最低在 0.7mg/g左右,香蕉林较菜地吸附量要高出近0.05mg/g。用WINDOWS FOR SPSS11.0对土壤和沉积物中速效磷含量与测得的最大磷吸附量进行了相关性分析,结果显示两者具有显著负相关性,相关系数为-0.976*。以上说明磷的吸附量不仅与土壤本身速效磷含量有关,更主要受土壤理化性质制约。图1 磷酸盐在不同土样上的吸附等温线(25±1℃)Fig. 1 Sorption isotherms of phosphate on different soils(25±1℃)2.磷酸盐初始质量浓度对吸附的影响土壤样品的吸附实验表明,吸附平衡不仅与土壤本身理化性质有关,而且与溶液中磷酸盐的初始质量浓度有关[8]。如表3所示,溶液中磷酸盐的初始质量浓度越小,饱和吸附量也就越小。已知当磷酸盐初始质量浓度小到某一值时,土壤对磷的吸附表现为负吸附即释放状态[17]。4.吸附模型的拟合描述磷在土壤表面的吸附行为,最常用的模型是Langmuir模型和FreundLich模型[19-28]。 Langmuir模型: Q=QmaxKCe/(1+KCe) (1) FreundLich模型: Q=KCen (2)式中:Q——吸附量(mg/g);Qmax——最大吸附量(mg/g);Ce——平衡浓度(mg/L);K——平衡吸附系数;n——常数。用一元线性回归法分别对以上样品的吸附等温线进行了Langmuir模型和FreundLich模型的回归分析,并对回归方程进行了相关系数计算。在实际中,变量y与自变量x之间经常呈非线性关系,最常用的方法就是将其转化为一元线性回归。这时Langmuir模型可转变为:Ce/Q= 1/(QmaxKL)+ Ce/Qmax (3)或 1/Q= (1/KLQmax)(1/Ce)+1/Qmax (4)以Ce/Q对Ce作图或以1/Q对1/ Ce作图,根据最小二乘法的原理即可进行一元线性拟合,根据斜率和截距可求出吸附参数K及Qmax。将FreundLich模型两边取对数即可变成线性形式:log Q=n log Ce+ log KF (5)同理也可求得吸附参数n和KF。通过变换,2种吸附模型都可转变为线性形式,通过相关系数(R)可反映模型的适用情况。表4和表5是用一元线性拟合方法得到的模型参数。图3是两种吸附模型对实验数据的模拟。表4 磷在不同土样吸附的Langmuir模型的拟合参数Table 4 The parameters of Langmuir models simulated for the sorption data of P on different soils土样Langmuir模型式(3)Qmax(mg/g)KLMBC(mg/g)R2菜地0.81126.45735.23820.9966香蕉林0.78523.41462.68110.9853海底泥0.90340.52940.47830.9977竹林0.9660.63910.61740.9969土样Langmuir模型式(4)Qmax(mg/g)
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