浙大材料科学基础Ⅱ课专题报告四.docVIP

专题报告4-材料的湿化学制备方法 目录 1.化学共沉淀法 1 2.溶胶-凝胶法 2 2.1无机盐溶胶-凝胶工艺 3 3.水热（溶剂热）合成法 3 4.微乳液法 4 5.热注入法 5 参考文献： 51.化学共沉淀法共沉淀的目标是通过形成中间沉淀物制备多组分陶瓷氧化物粉体。这些中间沉淀物通常是水合氧化物或草酸盐，因此在沉淀过程中形成均匀的多组分混合物，保证了煅烧时的化学均匀性。 共沉淀的基本工艺路线是在金属盐溶液中添加或生成沉淀剂，并使溶液挥发，再通过烘干、煅烧，得到所需的粉末原料。 采用草酸盐沉淀工艺制备BaTiO3粉体，在控制pH值、温度和反应物浓度的条件下，向氯化钡和氧氯化钛混合溶液中加入草酸，得到钡钛复合草酸盐沉淀 BaCl2+TiOCl2+2(COOH)2+4H2O→BaTiO(C2O4)2·4H20+4HCl 在共沉淀过程中可以引入添加剂，如镧系元素，沉淀物经过滤、洗涤、干燥并煅烧，发生以下分解反应 BaTiO(C2O4)2·4H2O→BaTiO(C2O4)2+4H2O(373～413 K) BaTiO(C2O4)2→0.5BaTi2O5+0.5BaCO3+2CO+1.5CO2 (573～623 K) 0.5BaTi2O5+0.5BaCO3→BaTiO3+0.5CO2(873~923 K )使用共沉淀法成功地制备了用于变阻器的掺杂ZnO粉，其组成为96.5mol%ZnO，0.5 mol％Bi2O5，1.0 mol％Sb2O5，0.5 mol％MnO，1.0 mol％CoO，0.5mol％Cr2O3。向硫酸锌溶液中加入NH4OH，先得到碱，通过NH3的蒸发使溶液pH值增高，通过成核、长大过程形成氢氧化锌，然后在含碳酸氨的(Bi，Sb，Mn，Co，Cr)的混合氯化物溶液中，通过共沉淀作用，添加剂覆盖在氢氧化锌粒子表面，经干燥、煅烧获得分散无团聚的粉体。 2.溶胶-凝胶法溶胶-凝胶（Sol-Gel）工艺的基本原理是将无机盐或金属醇盐溶于溶剂（水或有机溶剂），形成均匀的溶液，溶质与溶剂产生水解或醇解反应，反应生成物聚集成1nm左右的粒子形成溶胶，然后使溶质聚合凝胶化，经干燥、焙烧去除有机成分得到无机材料。有两种方法制备溶胶，一是先将部分或全部组分用适当的沉淀剂沉淀出来，解凝使原来团聚的沉淀颗粒分散成原始颗粒，由于这种原始颗粒的大小一般在溶胶体系的胶核范围，所以可制得溶胶；另一种方法是从盐溶液出发，通过对沉淀过程的仔细控制，使形成的颗粒不团聚沉淀，直接得到溶胶。 2.1无机盐溶胶-凝胶工艺无机盐溶胶一凝胶工艺首先涉及氧化物或水合氧化物分散体系的制备，通常采用含水分散体系，首先通过无机盐的水解制备溶胶，Mn++nH2O→M(OH)n+nH+ ，通过向溶液中加入碱液(如氨水)使水解反应不断向正方向进行，并逐渐形成M(OH)n沉淀，将沉淀物充分水洗、过滤并分散于强酸溶液中得到稳定的溶胶，经加热脱水凝胶化，干燥、焙烧后形成金属氧化物粉体。 3.水热（溶剂热）合成法水热反应是高温高压下在水(或水溶液)或水蒸汽等流体中进行有关化学反应的总称。水热法合成制备技术主要包括：(1)通过水热氧化法制备金属氧化物，典型的反应式为mM+nH2O→MmOn+H2；(2)通过水热沉淀法制备化合物，例如：KF+MnCl2→KMnF2；(3)水热合成法制备化合物粉体，例如：FeTiO3+KOH→K2O·nTiO2；(4)水热还原法从金属氧化物制备金属，例如：MexOy+yH2→xMe+yH2O；(5)水热分解反应制备氧化物，例如：ZrSiO4+NaOH→ZrO2+Na2SiO3；(6)水热结晶法制备晶体，例如：Al(0H)3→Al2O3·H2O。用碱式碳酸镍及氢氧化镍水热还原可制备最小粒径为30 nm的镍粉；锆粉通过523～973 K，100 MPa的条件下水热氧化可得到粒径为25 nm的单斜氧化锆微 粉；Zr5Al3合金粉末在100 MPa，773～973 K的条件下水热反应生成粒径为10～ 35 nm的单斜氧化锆、立方氧化锆和Al2O3的混合粉体。目前较普遍采用的是温差水热结晶法。结晶或生长是在特别的高压釜内进行的，原料放在高压釜的底部，籽品悬挂在温度较低的上部，高压釜内填装一定程度的溶剂介质。由于容器内部上下部溶液之间的温差而产生对流，将高温的饱和溶液带至籽晶区形成过饱和溶液而结晶。过饱和度的量取决于溶解区与生长区之间的温差以及结晶矿物的溶解度温度系数，而高压釜内过饱和使的分布则取决于最后的热流。通过冷却析出部分溶质后的溶液又流向下部，溶解培养料，如此循环往复，使籽品得以连续不断的生长。 4.微乳液法一种或几种液体以液珠形式分散在另一不相混溶的液体之中构成的分散体系称为乳胶，乳胶分油包水和水包油两种。在庚烷中分散含钇、钡和铜的硝酸