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4.3.2 分子的几何构型(Geometric Configuration of the Molecule ) 1. 价键理论的局限性 实验测得CH4为正四面体，C-H键的夹角均为109o28? (1) 在形成多原子分子时，能量相近的原子轨道发生混合，重新形成能量相同的杂化轨道。 (2) 杂化轨道数目与参与杂化的原子轨道数目相等，杂化轨道有确定的伸展方向。 (3) 杂化分等性杂化和不等性杂化。 (5) 有一定的局限性。 Number of effective pairs Arrangement of pairs Hybridization required Linear sp 2 Trigonal planar sp2 3 Tetrahedral sp3 4 Trigonal bipyramidal dsp3/sp3d 5 Octahedral d2sp3/sp3d2 6 Summary of hybrid orbital theory 杂化轨道理论小结 1940年由Sidgwich N. 和 Powell H. 提出的理论. 它在预言多原子分子形状时取得的成功是令人惊奇的，但理论本身却不过是 Lewis 思路的简单延伸. 4.3.3 价层电子对互斥理论（Valence Shell Electron Pair Repulsion）（VSEPR理论） 基本思想：在共价分子或共价型离子中，中心原子周围的电子对所占的空间（成键电子对和孤对电子对）尽可能采用使之本身受到的静电排斥最小的理想的几何构型。 共价分子尽可能使中心原子周围的各电子对的距离达到最远 （a）ABn 型分子的几何构型取决于中心 A 的价层中电子对的排斥作用。分子的构型总是采取电子对排斥力最小的形式。 （b） ABn 型分子的几何构型取决于中心 A 的价层电子对的数目和类型 （c）多重键的处理：双键三键作为一个电子对 （d）电子对间相互排斥作用的大小决定化学键的夹角和成键情况。 1、VSEPR模型的要点是: 式中的配位原子若为第VI主族元素，则不作为配位原子加入。若结构单元为正离子，应减去该离子所带的电荷数；若结构单元为负离子，则应加上该离子所带的电荷数。 　 用通式AXnEm来表示所有只含一个中心原子的分子或离子的组成，式中A表示中心原子, X表示配位原子(也叫端位原子),下标n表示配位原子的个数, E表示中心原子上的孤对电子对,下标m是电子对数。中心原子的价电子对数可用下式确定: * * 第四章 化学键与分子结构(II) The Chemical Bonds and Structures of Molecules 4.3 共价键理论(Covalent bond theory) Gilbert Newton Lewis,1875-1946 4.3.1 价键理论 1. 经典价健理论 1916-1919年，美国化学家G.N. Lewis和 I. Langmuir 提出共价键理论(也称为路易斯- 朗缪尔化学键理论). 。 所依据的事实是: 化学性质不活泼的稀有气 体原子的外层电子都具有ns2np6结构，即8 电子层稳定结构。他们认为分子中原子之间 可以通过共享电子对而使每一个原子具有稳 定的稀有气体电子结构，这样构成的分子称 为共价分子，原子通过共用电子对而形成的 化学键称为共价键。 Irving Langmuir, 1881-1957, 1932年诺贝尔化学奖 (1) 要点: 分子中原子之间可以通过共享电子对而使每一个原子具有稳定的稀有气体电子结构，这样构成的分子称为共价分子，原子通过共用电子对而形成的化学键称为共价键. “-”单键 “=”双键 “? ”三键 非极性共价键 Cl:Cl or Cl-Cl 极性共价键 H:Cl or H-Cl :F － F: ·· ·· ·· ·· ● Lewis结构未能阐明共价键的本质和特性。不能说明为什么共用电子对就能使两个原子牢固结合。 ● 八隅体规则的例外很多, 该规则能较好地适用于第二周期元素的原子, 而其它周期某些元素的原子并不完全遵守此规则。 ● 不能解释某些分子的一些性质。如O2的顺磁性问题以及 NO2分子中的N-O键长问题等。 (2) Lewis学说的局限性 价电子与Lewis结构——原子中参与化学成键的外层电子称为价电子。一般用小黑点代表价电子，用短线代表原子之间的共享电子对，如此表达的电子结构称为Lewis结构。 2. 价键理论 1927年德国物理学家海特勒(W.Heitler,1904-1981)和伦敦 (F.W.London, 1900-