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- 2016-12-07 发布于江苏
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烷基乙烯基醚 链转移反应是阳离子聚合中常见的副反应,有以下几种形式: a.向单体链转移: 增长链碳阳离子以 H+ 形式脱去β-氢给单体,这是阳离子聚合中最主要普遍存在的也是难以抑制的内在副反应: 链转移常数CM比自由基聚合的高得多, 链转移反应 活性中心没有消失,只有转移,即动力学链没有终止。 向单体转移是主要的链终止方式之一 向单体转移常数CM,约为10-2~10-4,比自由基聚合(10-4~10-5)大,易发生转移反应,因此阳离子聚合产物的分子量一般较低。 链转移与链增长是一对竞争反应,降低温度、提高反应介质极性,有利于链增长反应,从而可提高产物分子量。 是控制分子量的主要因素,也是阳离子聚合必须低温反应的原因 特点: b. 向反离子链转移 增长链碳阳离子上的β-质子也可向反离子转移,这种转移方式又称自发终止: c. 向溶剂的链转移 如向芳烃溶剂的链转移反应 如在苯乙烯以及衍生物的阳离子聚合中,可通过分子内亲电芳香取代机理发生链转移 : d. 向高分子的链转移反应 增长链碳阳离子还可从其它链夺取H-生成更稳定的碳阳离子: 但一般脱H-反应活化能高,较难发生。 链终止反应 a. 增长链与反离子结合 质子酸引发时,增长链阳离子与酸根反离子加成
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