石油焦气化工艺.pptVIP

高硫石油焦制氢工艺及分析 一、工艺过程介绍 —— 兼论GE技术与多喷嘴技术的异同 二、石油焦气化的关键问题 三、石油焦成浆性能 四、石油焦气化性能 五、Valero 应用案例 地点：兖矿国泰化工有限公司 数量：2台＋1台 单炉规模：日处理1150吨煤 产品：甲醇、发电 压力：4.0MPa 投入工业运行时间： 2005年10月(A, B炉) 2007年9月(C炉) 1. 石油焦性质 2. 石油焦气化活性 3. 石油焦成浆性 电子扫描电镜(SEM)分析可知，石油焦表面光滑孔隙少，神府煤表面粗糙，孔隙多，这是石油焦反应活性低的主要原因。 矿物质含量及组成 研究表明，煤中的矿物质，如铁、钙、镁、钾、钠等金属离子对气化反应都有着良好的催化作用。 石油焦的灰分不到0.6%，对气化反应催化作用较弱。 3.褐煤与石油焦干混时的气化反应特性 石油焦与褐煤共制浆后的气化反应特性 衡量指标：成浆浓度、粘度、稳定性 石油焦浆具有高浓度 红外谱图可以得出，3种石油焦羟基、醚氧键等亲水基团的吸收峰相对较弱，芳环内-C-H键和-C=C-键等疏水基团的吸收峰相对较强。因此，石油焦颗粒表面一定具有很强的疏水性，可获得较高的成浆浓度。 石油焦浆稳定性差 技术关键 难点一：如何提高石油焦气化活性？难点二：如何提高石油焦浆稳定性，降  低粘度？ 三、石油焦的成浆性能 主要添加剂 造纸黑液 5×103 （partial structure model） 木质素磺酸钠 2.0×104 聚羧酸 3.5×103 萘磺酸钠甲醛缩合物 分子量 分子结构 添加剂 1.石油焦成浆特性 成浆浓度曲线 金陵 齐鲁 镇海 石油焦1和石油焦2的成浆浓度相近，均在69%左右，其中石油焦1与分散剂D1、D4，石油焦2与分散剂D4的成粘浓度稍高，可以达到70%。石油焦3的成浆浓度相对较低，与4种分散剂的成浆浓度都只有67%~68%。 水焦浆粘度随着分散剂浓度的增大先下降后上升；当分散剂D1、D2用量为1.0%，分散剂D4用量为1.5%时，制得浆体的粘度最小；而且，分散剂D4用量对粘度的影响小于另外两种分散剂。 分散剂用量对粘度的影响 水焦浆的流变指数随着固体浓度的增大而减小。这是由于固体浓度增大，颗粒之间的作用力增大，形成的空间结构的稳定性减弱，从而剪切导致的粘度减小加剧，即趋于剪切变稀。 水焦浆的流变性 加入稳定剂后流变指数全部下降，除石油焦2与分散剂D2制得的水焦浆呈牛顿流体外，所有水焦浆都呈假塑性流体。 稳定剂对石油焦稳定性和粘度的影响 定剂用量的增大对水焦浆稳定性的提高具有显著作用，稳定剂的用量与水焦浆稳定性的对数约成线性关系。同时，稳定剂用量的增大也导致粘度的上升，水焦浆的粘度与稳定剂用量成线性关系。 稳定剂用量对稳定性和粘度的影响 稳定性 粘度 2.石油焦与褐煤共成浆特性 浓度低 稳定性好 浓度高 稳定性差 成浆性 高 低 反应活性 高 低 灰 分 高 低 水 分 高 低 挥发分 低 高 热 值 随地域变化 高 硫含量 低 高 碳含量 褐 煤 石 油 焦 特 性 如何提高褐煤的成浆性？如何提高石油焦的反应活性？ 重点：协同作用机理 固定褐煤与石油焦的配比为4:6（收到基比例），可以看出，采用不同分散剂的成浆浓度变化范围不大，在57.5~59.7之间，其中D1和D4成浆浓度最高，接下来是D3和D5，再是D6和D2；各分散制备的水煤焦浆粘度随着固体浓度增加的速率有所不同，其中分散剂D1和D4增长较快，呈上抛物线增长，分散剂D2和D6增长较慢，呈下抛物线增长，剩余的分散剂D3和D5呈线性增长。 成浆浓度曲线 褐煤 褐煤+石油焦 所有分散剂制备的水煤焦浆都呈假塑性流体，与褐煤水煤浆一致。 水煤焦浆流变性 流变指数随着褐煤比例的减小而增大，实验所考察的水煤焦浆流变指数都小于1，即都为假塑性流体。从趋势线上看，在褐煤比例小于15%时，水煤焦浆才有可能转为胀塑性流体 。 随着褐煤比例的减小，水煤焦浆的稳定性逐渐变差，但即使石油焦的比例达到70%，水煤焦浆的稳定性仍能够保持72 h内不出现硬沉淀，可以满足炉前制浆气化工艺的要求。 水煤焦浆稳定性 四、石油焦的气化特性 1.石油焦与煤气化活性比较 反应条件：温度1248K，CO2为气化剂 石油焦反应活性 褐煤反应活性 石油焦主要由长链脂肪烃缩聚物、稠环芳烃、少量低分子有机物及微量无机化合物组成，因此气化活性较低。 褐煤在缩合芳香核的四周含有较多的含氧、含氢的支链和桥链。其含氧官能团比较多，以酚羟基(-OH)为主，其次是羧基(-COOH)和羰基(=CO)，甲氧基(-OCH