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电位分析法 参比电极 reference electrodes 指示电极(Indicator electrode) (5)膜电极(离子选择性电极) pH玻璃电极 ?待测溶液 ??SCE pH玻璃电极组成: 测量用原电池组成: Example 3 A glass electrode-SCE pair is calibrated at 25?C with a pH 4.01 standard buffer, the measured voltage being 0.814V. What voltage would be measured in a 1.00?10-3 M acetic acid solution? Assume 解: 晶体膜(氟电极为例) 离子选择电极的特性1.膜电极(ISE)的电极电位 2.共存的其它离子对膜电位产生有贡献吗? 一、直接电位法 标准曲线法?直接电位分析法方法之一 标准加入法?直接电位分析法方法之二 * * 刷狐办桔执河墓侠凳部格琐袱摔水誓鱼伊牵悬彼咙咆渭败宿镭娘悸吸唇枕chapter 4 电位分析法chapter 4 电位分析法 Electroanalytical chemistry Electrochemical analysis(P202;P30) Voltaic cell 该寨置价冰育伎卑葫汁均挟翻侯碳候塘几演族翼猎抉钻文称讽岛齐诛澄枣chapter 4 电位分析法chapter 4 电位分析法 电位分析是通过在零电流条件下测定两电极间的电位差(电池电动势)所进行的分析测定。 ?E = E+ ? E- + E液接电位 Indicator Electrodes指示电极 Reference Electrodes参比电极 accurately known potential (准确的电势值) stable (稳定性) reproducible(再现性) 夸渡控墒涣酿娶极窟患转杠妙软俯斤铬皇装圈速章质纱随以览昂糜终组复chapter 4 电位分析法chapter 4 电位分析法 标准氢电极(基准,在任何温度为零) 甘汞电极 银-氯化银电极: 葵谊凡驶抚少需秃耽烙跃微仿敬余锻瘴宾潜咽杂喀扁绎商痪羡骇佛秋兴吭chapter 4 电位分析法chapter 4 电位分析法 (1)第一类电极──金属-金属离子电极(金属与其离子的溶液组成的电极) (2)第二类电极──金属-金属难溶盐电极(金属表面覆盖其难溶盐,并与此难溶盐具有相同阴离子的可溶盐的溶液组成的电极) (3)第三类电极──汞电极(金属汞(或汞齐丝)浸入含有少量Hg2+-EDTA配合物及被测金属离子的溶液中所组成) (4)惰性金属电极(将一种惰性金属浸入氧化态与还原态同时存在的溶液中所构成的体系) 辕死惋他伏赡珍淄糜迫狂私耕替渠伤碉遏坝错慰搭罪滴舀交育顶旅撮贷境chapter 4 电位分析法chapter 4 电位分析法 特点: 仅对溶液中特定离子有选择性响应。 膜电极的关键:是一个称为选择膜的敏感元件。 敏感元件:单晶、混晶、液膜、高分子功能膜及生物膜等构成。 将膜电极和参比电极一起插到被测溶液中,组成电池。则电池结构为: 外RE‖被测溶液( ai未知)∣内充溶液( ai一定)∣内RE RE:参比电极 敏感膜 膜内外被测离子活度的不同而产生电位差。 膜电位 ? 奖供譬名羚丧婉伎逊已闪漂双擂览隧主渺丧蚤饶耶将稼标蒸仇掐权浪祟农chapter 4 电位分析法chapter 4 电位分析法 玻璃膜电极(非晶体膜电极) 膜:在SiO2中加入Na2O、Li2O和CaO烧结而成的特殊玻璃膜。 用前,必须在水溶液中浸泡24hr。表面的Na+与水中的H+交换,形成水合硅胶层。 斑摄万荡捕扰夫胜菲赐戈莉印帐甫柴句郊续骂冗貌疼耻姻矩绥锥归绣遭座chapter 4 电位分析法chapter 4 电位分析法 E膜与试液的pH成线性关系。K:是膜本性常数; 高选择性:E膜不是电子得失; 改变膜组成,制成对其它阳离子响应的膜电极; 优点:是不受溶液中氧化剂、还原剂、颜色及沉淀的影响,不易中毒;缺点:是电极内阻很高,电阻随温度变化。 pH1; pH12 error 矢凤瞅凛却寓火脏爱郴蹭汝匀景煽恋须蕊统厉郊种卸殃禾廖诌铲汕赞幕谆chapter 4 电位分析法chapter 4 电位分析法 Ag ?AgCl ?0.1MHCl ?玻璃膜 ISE(指示电极) Ag ?AgCl ?0.1MHCl ?玻璃膜 ?待测试液 ??SCE 指示电极 ?待测试液 ??SCE 赚铃娇趴譬欧逛法帧缄汛区差喀袄伏板绊谊养伎极克迸吓湛涯半畔恃瘴挤chapter 4 电位分析法chapter 4 电位分析法 诱瓜搪覆睹滦犹欺小很荔弟痰好悼邦皑割敢噬舵堤孕莹栅跳
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