配位化学第组第三章作业.docVIP

配合物在溶液中的稳定性作业 1.下列各组中，哪种配体与同一种中心离子形成的配合物稳定性较高，为什么？ （1）Cl- , F- 和 Al3+（2）Br-，I-和Hg2+ （3）2CH3NH2,en和Cu2+（4）Br-，F- 和 Ag+ （5）RSH,ROH和 Pt2+（6）Cl-，OH-和Si4+ （7）RSH,ROH和Mg2+ 解(1)F-与Al3+形成配合物更稳定，因为F-电负性大，离子半径更小 （2）I-与Hg2+更稳定，因为碘离子的电负性较大，离子半径更小 （3 ）2CH3NH2与Cu2+形成的配合物更稳定，因为它的碱性比en更强与形成的配合物更稳定 （4）Br-与Ag+形成的配合物更稳定，因为与Ag+形成配合物Br-变形性比F-强 （5）RSH与Pt2+形成配合物更稳定，因为在与Mg2+形成配合物时S的半径小于O的半径 （6）OH-与Si4+形成的配合物更稳定，因为在与Si4+形成配合物时OH-的电荷比更多 （7）RSH与Mg2+形成配合物更稳定，因为在与Mg2+形成配合物时S的半径小于O的半径 2.写出下列 ，配体与中心离子形成的配合物的稳定次序。 解（1）CH3NH2，en，NH2-NH2，NH2-OH和Cu2+en CH3NH2 NH2-NH2 NH2OH （2）R3CCOOH，CH3COOH，Cl3CCOOH，I3CCOOH和Fe3+R3CCOOH CH3COOH I3CCOOH Cl3CCOOH （3）NH3，NH2-NH2，NH2-OH，R-OH和Ag+NH3 NH2-NH2 NH2-OH R-OH （4）,与Zn2+（5）, , 与Cu2+ （6） ，与Ni2+ 3．下列二组试剂与同一种金属离子形成螯合物时，估计lgk的大小次序： 解：（1）2 3 1 （2）1.2.3.4.3 2 1 4 （3）M(en)3，M(Pn)3，M(dien)2M(en)3 M(dien)2 M(Pn)3 4.解释下列各胺与Cu（II）形成配离子稳定性的差别：配体lgk1(25oC)乙二胺10.551,2-二氨基丙烷10.651,3-二氨基丙烷9.98 1,2,3,-三氨基丙烷11.1 解：当配位原子相同时，配体碱性越强，越易给出电子，形成的配合物往往越稳定。 （1）1,2-二氨基丙烷比乙二胺的稳定性高，是由于-CH3基团使配位离子的电负性增加，碱性增强，配体的稳定性提高。 （2）1,3-二氨基丙烷比乙二胺的稳定性低，是由于其与Cu（II）形成正四边形构型，空间位阻效应影响大，稳定性降低。 （3）1,2,3,-三氨基丙烷比乙二胺和1,2-二氨基丙烷稳定性高，式因为-NH2数目多一个，配位能力更强，形成的配合物稳定性增强。 5.为什么Co3+离子可氧化水生成Co2+离子，而往Co2+离子中加入KCN溶液后，则可被水氧化？试解释之。 答：因为ψθCo3+/Co2+=1.82V，Co3+具有很强的氧化性，在水溶液里，能氧化H2O放出氧气，不能稳定存在于水溶液里，也不能从水溶液里制备3价的钴盐。但是在Co2+离子中加入KCN，即加入配体CN-，就能形成稳定的Co3+配合物，其标准电势：ψθ【Co(CN)6】3-/【Co(CN)6】4-=-0.83V,【Co(CN)6】4-为强还原剂，能还原水生成氢气。并且由于加入了KCN，CN-离子与Co2+络合生成 [Co（CN）6]4- 配离子，为内轨型配合物，将一个d电子激发到比以前更高的轨道，电子能量高了，就容易失去。 6.在1L0.2mol·L-1的AgNO3溶液中，若不致因为加入0.5 mol固体KBr而析出AgBr沉淀，至少需加入多少固体Na2S2O3·5H2O（略去体积影响）,若用氨水，则浓度至少为多少?(已知Ksp(AgBr)=5.1×10-13，K稳=（[Ag(S2O3)2]3-）=1.2×1013,K稳=（[Ag（NH3）2]+）=1.7×107) 解：设平衡时Ag+浓度x mol·L-1。至少需要加入m mol固体Ksp(AgBr)=x2x=7.1×10-7 mol·L-1K稳=（[Ag(S2O3)2]3-）=m=0.08mol若用氨水，体积增加3倍。设平衡时Ag+浓度y mol/L，氨水n mol/L同理y=3.06×10-12 mol·L-1K稳=（[Ag（NH3）2]+）=n=35.9 mol·L-1 在1L0.5mol.L-1和4.4mol.L-1的NH3.H2O中，我们分别加入0.1mol固体CuSO4`5H2O,问分别得到什么产物？（忽略体积及稀释的影响，已知Ksp,Cu(OH)2=2.2×10-20, Kb,NH3=