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* * 5.6.5 聚合物的屈服与冷拉伸机理 第41讲 5.6.5 聚合物的屈服与冷拉伸机理 1)玻璃态聚合物玻璃态聚合物的屈服和冷拉过程如果不进行到断裂,则变形了的试样在温度升高到玻璃化温度以上时能够恢复原状。证明玻璃态聚合物在外力作用下链段可以沿着外力方向取向,从而产生“受迫形变”,这种形变在玻璃化温度以下是不能回复的。从力学角度观察这种形变是塑性的,但是从分子运动角度观察却与橡胶态聚合物的高弹形变具有相似之处,所以又称为“强迫高弹形变”。 聚合物发生强迫高弹形变的机理 : 活化论、自由体积论、“解缠结” 论自由体积论认为应力使聚合物内部的自由体积增加,为链段运动创造了必要的场所。“解缠结”论提出聚合物在外力作用下发生了所谓“解缠结”过程,迫使分子链间的物理作用和次价键作用受到破坏,从而为链段运动提供了可能。该学说能够圆满解释聚合物屈服后的应变软化和屈服应力对温度的依赖性,但是却并未具体解释“解缠结”过程与屈服应力之间的关系。近年来提出的活化速率过程论能够定量描述聚合物的受迫流动,从而揭示了聚合物屈服行为的粘性本质,为学术界广泛接受。 2)部分结晶聚合物 塑性形变特别是在微观级别上往往以非均匀的方式进行。 晶区对形变具有较强的抵抗能力, 5.6.6 取向态聚合物的力学性能 取向对材料力学性能的影响: ① 结晶性聚合物纤维经拉伸取向以后其纵向拉伸和弯曲的弹 性模量随拉伸比的增加而迅速增大。 表5-8 几种高取向度和未取向纤维的弹性柔量数值(10-10 m2 /N) 纤维种类 高度取向 未取向 横向拉伸 纵向拉伸 扭转 拉伸 扭转 LDPE 30 12 917 81 238 HDPE 15 2.3 17 17 26 PP 12 1.6 10 14 27 PET 16 0.71 14 4.4 11 尼龙 7.5 2.4 15 4.8 12 ② 单轴拉伸的聚合物片材的弹性及应力-应变性能的变化趋势与纤维类似。 ③ 玻璃态聚合物在拉伸取向以后达到各向异性的程度较低,其模量随拉伸比的变化也较小, 如表5-9所示。 5.6.7 正应力屈服——银纹化 1)银纹化现象及产生原因银纹化是热塑性玻璃态聚合物以及部分结晶聚合物在发生屈服过程中材料表面出现的一种特殊纹理现象。那些具有较强刚性分子链的聚合物如PMMA、PS、PC、PPO等在拉伸过程中常常发生银纹化。材料表面存在的划痕、裂纹以及结构上的不均匀性都可以导致应力的高度集中,从而引起材料内部出现微孔穴——这种微孔穴将沿着垂直于应力方向发展,最后形成银纹。
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