第九章_醇和酚.pptxVIP

第九章 醇 和 酚 醇：烃分子中饱和碳原子上的氢被羟基取代生成的化合物；酚：芳环上的氢原子被羟基取代生成的化合物； 第一节 醇１ 分类、命名和结构 (1) 分类根据和羟基相连的碳原子的类型：仲醇 伯醇 叔醇 一级醇(1o醇)二级醇(2o醇)三级醇(3o醇)根据分子中烃基的类别：脂肪醇 脂环醇 芳香醇 烯醇：不稳定，容易转变为较稳定的醛或酮。烯醇式酮式根据分子中羟基的数目：一元醇、二元醇、多元醇等。 2-丁醇乙二醇 丙三醇 多个羟基连在同一碳上的化合物不稳定，会自发失水。(2) 系统命名法选择直接连有羟基的最长碳链作主链，从离羟基最近的一端开始编号。2-苯基乙醇 4-甲基-2-戊醇 注意：和卤代烃命名的不同之处是必须使羟基的位次最小。 1-氯丙烷 丙醇 2-甲基-4-氯己烷 5-甲基-3-己醇 不饱和醇，选择含不饱和键并直接连有羟基的最长碳链作主链，碳原子的编号从离羟基最近的一端开始。名称中羟基在1-位的可以省略不标。 2-丙烯醇 2-乙基-2-丁烯-1-醇 羟基和碳环相连，应以环醇为母体命名。 顺-2-甲基环己醇 2-环己烯醇 多元醇，应选取尽可能多带羟基的碳链为主链。2,3-二甲基-2,3-丁二醇 2-羟甲基-1,4-丁二醇(3) 习惯命名法 根据和羟基相连的烃基命名，在“醇”字前加上烃基的名称。异丙醇 叔丁醇 环己醇 苄醇 (4) 衍生物命名法 把其他醇看作甲醇的衍生物来命名，常用于三个取代基相同的叔醇。 三苯甲醇 主官能团的优先次序为：羧酸、磺酸、酯、酰卤、酰胺、腈、醛、酮、醇、酚、胺、醚。 3-羟基丁醛 邻羟基苯甲醇 (5)醇的结构 SP3杂化0.096nm104.5°水SP3杂化0.143nm0.096nm甲醇108.9°(1) 沸点醇的沸点比相对分子质量相近的非极性化合物高。主要原因: 直链饱和一元醇随碳原子数增加，沸点上升。碳原子数相同的醇，支链越多，沸点越低。(2) 水溶性 3C以下的醇和叔丁醇，可以与水混溶，丁醇在水中的溶解度为8%，10C以上的醇几乎不溶于水。 原因：低级醇可以与水分子形成氢键。 (3) 相对密度 一元醇的相对密度大于烷烃，但小于1，多元醇、芳香醇的相对密度大于1。 （4） 结晶醇的形成 低级醇能与某些无机盐类，MgCl2、CaCl2、CuSO4等形成结晶状分子化合物，称为结晶醇。MgCl2·6CH3OH CaCl2·4C2H5OH实验室中不能用无水氯化钙干燥低级醇。。 结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水。利用这一性质，可以使醇和其它有机溶剂分开，或从反应物中除去醇类。（5） 醇的红外光谱IR： O―H伸缩振动吸收峰： 3650—3590 cm-1 （游离，尖强） 3400—3200 cm-1 （缔合，宽强） C―O伸缩振动吸收峰： 1200—1100cm-1。 伯醇 1085—1050cm-1 仲醇 1125—1100cm-1 叔醇 1200—1150cm-1丁醇的红外光谱： O―H伸缩振动吸收峰：3360 cm-1 （缔合，宽强） C―O伸缩振动吸收峰： 1060cm-1伯醇2-丁醇的红外光谱： 3370cm-1为O—H键的伸缩振动； 1110cm-1为C—O伸缩振动。 (5) 核磁共振谱 醇羟基氢δ值为0.5~4.5，尽管羟基氢和电负性很大的氧原子相连，但由于氢键的存在使δ值向低场移动；醇的羟基氢为活泼氢，能迅速进行质子交换，因此无自旋偶合，为单峰。 氧的诱导效应使碳链上的氢周围的电子云密度减小，δ值增大。 乙醇的核磁共振谱： a.b.c.a,1.1 b,3.7 c,2.6形成 盐钅羊３ 醇的化学性质 氧化酸性..脱水取代(1) 与活泼金属反应——醇的酸性 醇与金属钠作用生成醇钠，放出氢气，但反应比水缓和得多。反应活性：甲醇 1o醇 2o醇 3o醇。原因：烷基具有供电子的诱导效应+ I，烷基越多则氧原子上的电子密度越高，氢氧键也越牢固，使酸性越小。 由于RO-的碱性比OH-强，因此醇钠在水中立即分解。乙醇钠在有机合成中常用作碱性试剂或亲核试剂。其他活泼金属也可以和醇反应。叔丁醇钾是强碱性试剂，亲核性相对弱一些；异丙醇铝用于氧化还原反应中。(2)与氢卤酸反应 发生亲核取代反应，生成卤代烃和水，是制取卤代烃的重要方法。 氢卤酸的活性次序：HI HBr HCl； 浓盐酸和催化剂ZnCl2配成的溶液，称为卢卡斯（Lucas）试剂。 叔醇在室温下很快出现浑浊，并分层； 仲醇要5~10分钟后出现浑浊； 伯醇在室温下放置几小时，也看不到卤代烃生成。 醇的活性次序： 烯丙式醇，苄基醇 3o醇 2o醇 1o醇。 利用反应的快慢，区别伯、仲、叔醇。 适用范围：六个碳以下的醇。钅 羊盐 反应机理——酸催化下的亲核取代反应烯丙醇、叔醇、大多数