【华师大二附中，施华】重点高校自主招生化学辅导第十三讲 有机化合物.docVIP

第十三讲 有机化合物 授课讲师：施华 ————————————————————————————————————————————一、知识补充：1．有机化合物常见的反应类型 有机化学反应主要有加成反应、取代反应、缩合反应三种反应类型，其他化学反应类型均可以从这三种反应类型得到。比如：水解反应、氯代反应、硝化反应等等都应属于取代反应范畴；消去反应应属于广义上的脱水反应等。 （1）加成反应 加成反应具有如下特点：①只有含不饱和键的物质才能发生加成反应；②含不饱和键物质可与某些单质或化合物反应；含多个不饱和键的物质加成，条件不同，产物不同，属于竞争反应。③加成产物可能是链状化合物，也可能是环状化合物。 不对称加成具有选择性，加成反应的本质为异性电荷相吸： ，其中，A2=H2、X2……；A—B=H—OH、NH2—H、C2H5O—H、CH3CO—OH等。如： （加成反应具有选择性） （加成反应具有竞争性） （含不饱和键的无机物的加成反应） ；； ； （2）取代反应 取代反应就是带正电基团替换另一反应物中带正电的基团，反应物之间相互交换成分。我们可以把它写成AB型式，AB的水解反应就是它和H2O发生取代反应：AB+H-OHAOH+HB等。 ①烷烃的取代反应 ②具有α-H的烯烃在加热约5000C左右时发生取代反应③苯环上的取代反应 ④卤代烃的水解反应 ⑤醇与氢卤酸的反应 ⑥醇与酸的酯化反应⑦酯的水解反应 （3）缩合反应 如果把脱去小分子，H2O，HCl，NH3等叫做缩合反应，那么酯化、消去、硝化等均具有缩合特征。缩合的前提是分（离）子中含有可缩去小分子的基团，分（离）子中所含这些基团的数目，表明它有几次缩合的机会。缩合反应最为常见的就是脱水反应。 如：乙醇在浓硫酸中于1700C脱水：CH3CH2OHCH2=CH2+H2O 2．常见的官能团的化学性质 要很熟悉常见官能团的化学性质。如烯烃、炔烃易发生加成反应和氧化反应；卤代烃易发生取代反应和消去反应等；具有酸性的基团有羧基、酚羟基、醇羟基和部分具有α-H的有机物。 3．常见氧化反应 ①烯烃、炔烃的氧化反应 a、与酸性KMnO4反应b、与O3反应后，还原条件下水解②炔烃的氧化反应 a、与酸性KMnO4反应R1C≡CR2 b、O3氧化R1C≡CR2 c、中性KMnO4氧化R1C≡CR2 ③芳香烃的氧化 4．常见重要的加成反应 ①不对称烯烃与不对称试剂的加成反应 +HCl ②D-A反应二烯烃与单烯烃的加成反应：+其中，双烯体要有给电子基团，亲双烯体要有拉电子基团，有利于反应。 5．金属有机试剂 RMgCl，其中R带负电荷，即R-；MgCl带负电荷，即MgCl+。很多化学反应都以此电荷进行反应，一般先发生加成反应，后发生取代反应。如： O=C=O+RMgCl+Mg(OH)Cl 6．常见的碳正离子和碳负离子 C+产生途径 ①+H+Cl-+Cl-；② ③R-OHR++OH-；④ ⑤（重氮盐）R++N2；①R-X+MgR-MgBr；②R-X+LiRLiR2CuLi ③ 二、考试真题： （200）有机物A的分子式为C2H5NO2，能和NaOH反应生成相应的钠盐，在酸性溶液中易发生氮原子的质子化反应。 1）写出A的结构简式。 2）两个A分子脱水得B。请写出B的结构式及其所含官能团。 3）请写出含有B中官能团（A中没有）、且有工业意义的一种环状化合物。用化学方法鉴别下列各组化合物1）、、 （2）CH3CH2CHO、CH3CHO、CH3CH2COCH2CH3 （200大）已知卤代烃（RX）与Mg反应生成RMgX（Grignard）试剂，该试剂与含有活泼氢的化合物（H2O、NH3、HOR等）反应，生成RH（烃）。要求通过上的性质合成下列化合物： （200）简答题 （1）在一般的有机化合物中烯醇式是不稳定的，要转变成酮式：，而下列的烯醇式却能稳定存在： 请说明该烯醇式稳定存在的理由。 ①_____________②____________；③_________。 并用三种简便方法鉴别下列一组有机化合物。 ①___________；②____________；③______________。 （2）碳正离子是有机合成的重要中间体，欧拉因在此领域中的卓越研究而荣获诺贝尔奖。例（）当烯烃及低碳环烃与HX反应时都形成碳正离子中间体。它们的稳定性大小为：叔C+＞仲C+＞伯C+＞CH3+。请写出HBr与反应的产物并应用碳正离子中间体说明反应的趋向。 三、仿真训练： 1．用CO和H2在443K473K温度下，并用钻（Co）作催化剂，可以反应生成n5~8的烷烃，这是人工合成汽油的方法之一。 （1）写出用CnH2n＋2表示的人工合成汽油的配平的化学方程式； （2）如果向密闭的合成塔内通入恰好能完全反应的CO和H2，