化学工艺学潘鸿章版 第八章氯碱.pptVIP

第五节 电解产物的后处理 一、蒸发的目的和作用： 1.提高氢氧化钠的浓度，使氢氧化钠浓度达到40%以上 2.对氢氧化钠进行提纯。 二、碱液蒸发的主要设备： 三、蒸发流程： 效：蒸发时加热蒸气被利用的次数。加热蒸气首先通入的那个蒸发器叫一效蒸发，二次蒸气 碱液三效蒸发流程： 三效顺流：蒸气和溶液在各效间的流向是一致的。 三效逆流：溶液和蒸气在各效间的流向相反。 四、固体烧碱的生产 新离子膜，浸泡在5%的碱液中 钛金属阳极 镍阴极 * 第八章 氯碱工业 §1 我国氯碱工业发展概况 一、氯碱工业的起步： 　氯碱工业是生产烧碱、氯气和氢气的基本化学工业。它不仅为化学工业提供原料，其产品还广泛用于农业及冶金、造纸、纺织、印染、食品、电子等工业部门，在国民经济中具有重要的地位。 　烧碱生产有石灰纯碱法和电解法两种。石灰纯碱法是将纯碱溶液与石灰乳反应生成氢氧化钠和碳酸钙，由于反应需要加热，因此又将氢氧化钠叫做烧碱，此法又叫苛化法。 Na2ＣO3＋Ca（OH)22NaOH + CaCO3 1807年，英国化学家戴维最早开始电解熔融氯化钠的研究，为后来的水银法电解制碱打下了基础。19世纪末，大型直流发电机制造成功，提供了大功率的直流电源，电解法得以发展。在此前后，隔膜法和水银法相继出现。 二、我国氯碱工业的发展： 我国的氯碱工业开始于20世纪20年代末。爱国实业家吴蕴初1929年在上海集资创办了天原电化厂，这是我国第一个氯碱厂。 新中国成立后，氯碱工业迅速发展。六十年代初期，我国又实现了用立式吸附隔膜电解槽更换水平隔膜电解槽的过程，使全国的烧碱产量增长了3倍多。 1974年，我国首批金属阳极隔膜电解槽在上海投产，单槽产量可提高一倍。1977年，我国决定逐步以这种电解槽取代石墨阳极隔膜电解槽。通过这两次革新，到1983年的烧碱产量仅次于美国、联邦德国、日本、苏联，居世界第5位；氯产品已有70多种；此后，我国又逐步采用了离子交换膜技术，使全国的烧碱从产量到技术又上了一个新的台阶。2003年中国经济逐步提速，GDP增速保持在年平均10%以上的增长速度。尤其是在逐渐升温的房地产业带动下，促使PVC产品显现供不应求的态势，在聚氯乙烯巨大的利润驱动下，原有氯碱企业不断扩大产能。2004-2005年成为氯碱行业扩能较为密集的一年，中西部地区涌现了一批具有资源优势的氯碱企业。到2005年全国烧碱生产超过了1200万吨／年，居世界第二位。 2006年烧碱进入了投产高峰期，产量达到1512万吨，跃居世界首位。全球性金融危机在2008年下半年爆发，我国氯碱企业同国内各个行业一样，陷入经营困境。据中国氯碱网在2008年10月的统计结果显示，全国65家主要的聚氯乙烯生产企业中，开工率能够维持在正常水平的只有18家。企业面对过大的库存压力只能通过限产甚至停车来进行调节。 三、氯产品的开发研制：主要有无机氯产品、有机氯产品。 　 当前我国石油和化工行业出口形势虽有所好转，但氯碱行业的产品出口形势依然严峻。?2012年，全国烧碱产量2698.6万吨，同比去年2466.2万吨增长9.4%. 在技术方面，国内成功研制105立方米、108立方米和110立方米PVC聚合釜，结束我国大型PVC聚合釜依赖进口的历史。氯碱企业重视干法乙炔、低汞触媒等新技术的研发应用，在电石渣、废盐酸、含汞废水等“三废”的循环回收利用方面也取得较好的成效。2008年北化机生产的膜极距离子膜电解槽开始在企业进行工业化应用，节电效果显著。2009年，我国开始研发“氧阴极低槽电压离子膜法电解制烧碱技术”，将实现每吨碱节电20%的效果。 目前，国内离子膜法烧碱的发展十分迅速。目前，离子膜法生产能 629.2 万吨／年，占国内烧碱总产量的44.48％。 99年6月，包头黄河化工万吨离子交换膜投资64万元建成使用。 §2 电解食盐水溶液的理论原理 一、电解过程的主反应和副反应： 氯化钠是一种强的电解质,在溶液过程,氯化钠晶体中的钠离子和氯离子受水分子作用直接进入溶液中. 在外电场作用下,钠离子向阴极迁移,氯离子向阳极迁移,使电流在氯化钠溶液中通过.在阳极（石墨或金属阳极）上发生氧化反应，即阳极主反应为： 水是一种弱电解质，它的离解度很小，它离解为 1.电解过程的主反应： 2CL - 2 e CL 2 在阴极上（如铁阴极）发生还原反应，即阴极主反应为： 由于氢离子放电，阴极室中原来的水的离解平衡受到破坏，使氢氧根离子积聚起来。 2.电解过程的副反应： （1）阳极副反应： 危害：消耗产品 当阳极附近有NaOH时，则又有副反应： 危害：促使氯气继续溶解，增加　　　氯气的消耗。 此外，氯酸根离子还会在阳极上放电，发生以下副反