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2-(-邻烷氧基苯基)-咪唑配体的合成及催化乙烯聚合
摘要
本论文以水杨醛、联苯甲酰、乙酸铵等原料合成了多取代咪唑类配体。将所得多取代咪唑类配体与四氯化钛于甲苯中合成了相应的咪唑钛配合物。然后在助催化剂MAO作用下,以所得钛的咪唑配合物为催化剂前体,催化乙烯聚合反应。系统的考察了Al/Ti比(50-800)(7.5-55oC)、催化剂用量等因素对催化剂活性的影响。实验结果表明:催化活性随着温度的升高有明显的增大,但继续升高反应温度活性呈下降趋势,在25℃是活性最高;催化剂的活性随Al/Ti比的增大而增大。在选定的优化条件下催化剂活性可达148.0 Kg-PE·mol-M1·h-1。
关键词: 多取代咪唑配体,多取代咪唑钛配合物,乙烯聚合,甲基铝氧烷(MAO)ABSTRACT
Multi-substituted imidazole ligands were synthesized by using aromatic aldehyde, benzil, ammonium acetate as starting materials. Their corresponding titanium complexes were synthesized in toluene from the reaction of the imidazole ligands and titanium tetrachloride. In the present of methylaluminoxane(MAO) co-catalysts, the obtained imidazole titanium complexes were used as catalyst precursor, ethylene polymerization properties were systematically studied. Ethylene polymerization experiments were carried out with Al/Ti ratio ranged from 50 to 800, in the reaction temperature 7.5, 15, 25, 35, 45, 55oC. The results show that the activities of the catalysts increased with the increasing of Al/Ti ratio. With the polymerization temperature increasing, the catalysts activities firstly increased, and then decreased. The highest activity was observed at 25oC. An optimum activities 148.0 Kg-PE ? mol-M 1 ? h-1 was obtained at 25oC with Al/Ti at 800.
Key words: multi-substituted imidazole ligands
imidazole complexes of titanium
ethylene polymerization
methylaluminoxane(MAO)
目录
第1章 前言 1
§1.1 课题的提出及研究的目的、意义 1
§1.2 过渡金属化合物催化烯烃聚合的研究概况 2
§1.3 咪唑配体的研究概况 5
第2章 实验部分 8
§2.1 原料和试剂 8
§2.2第1章 前言聚烯烃材料是应用非常广泛的合成树脂品种的一种, 其产量占合成高分子材料总产量的一半以上。全世界每年对聚烯烃的需求量很大,并且有逐年上升的趋势。聚烯烃材料品种众多,常见的有聚乙烯(P E),聚丙烯(P P)以及乙烯与α-烯烃共聚物。上世纪5 0年代ziegle[1,2] -Natta [3,4]烯烃聚合催化剂的发现,拉开了烯烃配位聚合研究的序幕,此后相继出现了茂金属催化剂、后过渡金属催化剂以及非茂前过渡金属催化剂。特别是以镍、钯、铁等为代表的后过渡金属催化剂,极大地推动了烯烃配位聚合的发展。本章主要综述了过渡金属催化剂的发展及其在烯烃聚合方面的最新进展状况, 同时也阐述了本研究工作的目的意义。
§1.1 课题的提出及研究的目的、意义
大部分乙烯及全部丙烯聚烯烃具相对密度小、耐化学药品性、耐水性好机械强度、电绝缘性等特点。可用于薄膜、管材、板材、各种成型制品、电线电缆等。在农业、包装、电子、电气、汽车、机械、日用杂品等方面有广泛的用途。[6]:活性高、共聚性能好、 产物立构规整度高、结构均一、性能好、
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