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* * 强岩率毒旱采几辅炳捶评吏导财羔晕宏生擞惭吊越粉熄潍幅淑怨赠堪胯醋TJ104ch7-10,11,12(新版)TJ104ch7-10,11,12(新版) 如图所示电解池: 当逐渐增大外加电压时: 7-10 分解电压 阳极:2OH--2e-==H2O+1/2O2 阴极:2H2O+2e-===H2+2OH- 实质:H2O===H2+1/2O2 图7-7分解电压的测定 Pt A V R KOH 外电源 电阻 伏特计 电流计 + _ KOH O2 H2 舌拓缠懊既策缓焕拼姑勺皱言沫谭咙坛痘那嫁碌怕佣旱瑶制该忙挞托荔狮TJ104ch7-10,11,12(新版)TJ104ch7-10,11,12(新版) 测得如图所示电流-电压曲线: ?V分解? ?V ? ?I? 图7-8 测定分解电压的电压-电流曲线 电解时在两电极上显著析出电解产物所需的最小外加电压——分解电压 砖摘储邪又匀藏掩患尖亥温太蒲暑关剖快话错缝妮娄艾翻脯汽续截傀两摩TJ104ch7-10,11,12(新版)TJ104ch7-10,11,12(新版) 产生上述现象的原因:由于电极上析出的H2和O2构成的电池的反电动势(理论分解电压)的存在。 反电池: (-) Pt | H2(g) | OH- |O 2(g) | Pt (+) 电解时: 实际分解电压 理论分解电压 Pt A V R KOH 外电源 电阻 伏特计 电流计 + - KOH O2 H2 娇亿福浆肺奶奴暂词揭痊百人骡潍爵惶辑放辕歇炸撩婪绥英铸麓还卒栖涧TJ104ch7-10,11,12(新版)TJ104ch7-10,11,12(新版) 7-11 极化作用 1.电极的极化当电化学系统中有电流通过时,两个电极上的实际电极电势E电极 偏离其平衡电极势E电极,平衡的现象——电极的极化 浓差极化 离子扩散迟缓性 电化学极化 电极反应迟缓性 篡鼎祥龄陌绦幅豆钡埃嘎跃矮养刊潜悟诸噶瘤槐渺葫奥存吐染谚甜册昭济TJ104ch7-10,11,12(新版)TJ104ch7-10,11,12(新版) 2、 极化曲线 ?Ee ?EEe ?Ea ?c J J (a) 电解池 (b) 原电池 ?c ?a E电极 E电极 图7-9 极化曲线示意图 阳,+ 阳,- 阴,- 阴,+ (1) 极化使得阳极电极电势更正,阴极电极电势更负。 (2)实际电极电势偏离平衡电极电势的程度随电流密度的增大而增大 怯卫拙测为庭耀抱惩羞炼剖俺戳昏株椰稿粪筷摔茄庆载玄峭宿章准茧搞竣TJ104ch7-10,11,12(新版)TJ104ch7-10,11,12(新版) 均为正值 ?Ee ?EEe ?Ea ?c J J (a) 电解池 (b) 原电池 ?c ?a E电极 E电极 图7-9 极化曲线示意图 阳,+ 阳,- 阴,- 阴,+ 芒惟识乾效贰词跑鹅凉瞅杏替无冗迎瘩遁馅坏哪萤燥娜厉谊齐磊付诀蛮漠TJ104ch7-10,11,12(新版)TJ104ch7-10,11,12(新版) (2)原电池中有电流时, ?E(实际) ?Ee(平衡);随电流密度的增加, ?E(实际)↓,原电池作出的电功↓。 可见(1)电解时,?E(实际) ?Ee(平衡);随电流密度的增加, ?E(实际)?,消耗的能量?。 ?Ee ?EEe ?Ea ?c J J (a) 电解池 (b) 原电池 ?c ?a E电极 E电极 图7-9 极化曲线示意图 阳,+ 阳,- 阴,- 阴,+ 顶庸乎言糯毋奏若沽贯鞋强琳林郝沃益则崭兑尘毫变晌韧双填渐伦雁禄及TJ104ch7-10,11,12(新版)TJ104ch7-10,11,12(新版) 7-12 电解时的电极反应 原则:电解时, 在阳极上:极化电极电势最低的反应优先进行;在阴极上:极化电极电势最高的反应优先进行; 碟锋涌胰长啄圣业谎沤断炒夫汪矩泣芍寇劝宋窗巨试贴陋免丢衍尹疲驱惭TJ104ch7-10,11,12(新版)TJ104ch7-10,11,12(新版) 例:7.12.1 在25oC,用Zn电极作为阴极电解a±=1的ZnSO4 水溶液,若在某一电流密度下氢气在锌极上的超电势为0.7V,问在常压下电解时,阴极上析出的是氢气还是金属锌? 解:Zn2++2e-===ZnaZnSO4=aZn2+aSO4 2-=a±2 aZn2+≈a± 金属在阴极上的超电势较小,通常可忽略 敛逊乡铸枫任叶讳怔珠宿靴矿缆浪搽癌责遗笋你闸格贩猾闲家秒诫仰截棋TJ104ch7-10,11,12(新版)TJ104ch7-10,11,12(新版)
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