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摘 要
双环戊二烯在铁催化作用下高温裂解得到环戊二烯，环戊二烯与金属钠在四氢呋喃中反应形成环戊二烯钠盐；环戊二烯钠盐在四氢呋喃中与BrCH2CH2Br发生交换反应得到桥联环戊二烯；桥联环戊二烯与金属钠在四氢呋喃中反应形成桥联环戊二烯二钠盐；在严格的无水无氧条件下，SmI2和NaC5H4CH2CH2C5H4Na 以1∶1 摩尔比在四氢呋喃溶液中反应得到二甲撑桥联环戊二烯基钐配合物。此外，研究了二茂钐催化己内酯聚合反应。
关键词：桥联茂基；钐；合成；催化Abstract
Biscyclopentadiene is cracked in the high temperature to form cyclopentadiene in the catalytic effect of iron; Cyclopentadiene reacts with sodium in THF to gain cyclopeantadienyl sodium. Cyclopentadienyl sodium reacts with BrCH2CH2Br to form bridged cyclopentadiene; Bridged cyclopentadienylsodium have been prepared by the reaction of cyclopentadiene with Sodium in THF. The reaction of SmI2 with Bridged cyclopentadienylsodium in 1∶1 molar ratio in THF afforded the title compound [(C5H4CH2CH2C5H4)Sm(THF)2].Besides,we have had a research to the catalytic performance of the complex [(C5H5)2Sm(THF)2] for the polymerization of Caprolactone.
Key words: Bridged cyclopentadienyl; Samarium; Synthesis; Catalyzation目录
摘 要 I
Abstract II
第一章 绪论 1
1.1 前言 1
1.2 茂金属催化剂的简介 1
1.2.1 茂金属的发展史……………………………………………………………………1
1.2.2 茂金属催化剂的主要组成………………………………………………………… 2
1.2.3 茂金属催化剂的主要特征………………………………………………………… 2
1.2.4 基本分类…………………………………………………………………………… 3
1.2.5 半茂金属催化剂…………………………………………………………………… 3
1.3 普通型的茂金属催化剂 3
1.3.1 单茂金属化合物催化烯烃聚合的机理…………………………………………… 3
1.4 桥联茂金属催化剂 4
1.4.1 传统碳硅桥(Me2C、CH2CH2、Me2Si)桥联茂金属催化剂……………………… 4
1.4.2 其它第四主族原子桥桥联茂金属催化剂………………………………………… 4
1.4.3 单原子桥桥联茂金属催化剂……………………………………………………… 4
1.4.4 多原子桥桥联茂金属催化剂……………………………………………………… 4
1.4.5 单核金属配合物…………………………………………………………………… 5
1.4.6 多核金属配合物…………………………………………………………………… 7
1.5 限制几何构型茂金属催化剂 8
第二章 实验部分 9
2.1 主要实验原料及仪器 9
2.2 溶剂和药品的预处理 10
2.2.1 溶剂及试剂的预处理………………………………………………………………10
2.3 桥联茂基钐配合物的合成 11
2.3.1 环戊二烯的制备 ………………………………………………………………… 11
2.3.2 茂钠的制备…………………………………………………………………………11
2.3.3 二甲撑桥联双环戊二烯配体的制备………………………………………………11
2.3.4 二甲撑桥联双环戊二烯二钠盐的制备……………………………………………12
2.3.5二碘化钐-四氢呋喃溶液的制备……………………………………………………12
2.3.6 二甲撑桥联双环戊二烯基钐配合物的合成………………………………………13
2.4 二茂钐配合物催化ε-己内酯开环聚合反应 13
2.5 分析与表征 13
2.5.1 EDTA标准溶液的配制及标定
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