药用高分子料学复习重点_V2.docVIP

第一章 绪论 1、高分子分别在传统制剂、现代制剂中的作用 答：在传统剂型中的应用的高分子材料：如作为片剂的赋形剂、黏合剂、润滑剂等。 在现代制剂中高分子作为应用在控释、缓释制剂和靶向制剂中，如做微丸的赋形剂、缓释包衣的衣膜以及特殊装置的器件。包装用材料。 药用辅料的定义 答：辅料是经过安全评价的、有助于剂型的制备以及保护、支持，提高药物或制剂有效成分稳定性和生物利用度的材料。 高分子的结构、合成和化学反应 聚合物的结构式 答：聚乙烯（PE） 聚丙烯（PP） 聚苯乙烯（PS） 聚氯乙烯（PVC） 聚甲基丙烯酸甲脂（PMMA） 聚乙酸乙烯酯（PVAc） 聚乙烯醇（PVA） 纤维素尼龙-66 按照性能和用途进行的高分子材料分类 答：五大类，塑料、橡胶、纤维，涂料以及黏合剂。自由基聚合的基元反应 答：（1）链引发 ① 引发剂I分解，形成初级自由基R?；② 初级自由基与单体加成，形成单体自由基。 (2)链增长。链增长反应的两个特征： i.放热反应 ii.活化能低，反应速率很大 (3)链终止 (4)链转移。特点：活性中心并未减少，降低聚合度，导致支化、交联等。 i. 向单体转移。ii.向引发剂转移。iii.向大分子转移。iv.向溶剂转移。聚合度变小、不变、变大的化学反应类型 答：1.“ n不变”：聚合物侧基反应，分子主链不发生变化。a.引入新功能基,如聚乙烯的氯化与氯磺化b..功能基转化2.“n变大”：交联反应、接枝反应、扩链反应和嵌段。 3.“n减小”：光降解、热降解。其中包括解聚、无规断链、侧基和低分子物的脱除等反应 聚合物的化学反应特征 答：①聚合物的化学反应往往不完全且不均匀，具有局部反应的特点。 ②聚合物的化学反应十分复杂，不易制得含有同一基团的“纯”的高分子。 ③在基团转化率不高的情况下，聚合物的性质可能发生较大的变化，而小分子一般需要等摩尔试剂。 聚合物相对分子量的表示、相对分子质量 答：1.数均分子量Mn= w/n =∑niMi/∑ni =∑NiMi 2.重均分子量Mw=∑wiMi/∑wi=∑niMi2/∑niMi 3.粘均分子量Mη=[∑（Wi/ ∑Mi ） Mia]1/a高分子材料的物理化学性质 聚合物的溶解过程、溶解过程热力学、溶剂的选择原则 答：1.溶解过程分两个阶段：溶胀与溶解 ①?? 溶胀：溶剂分子渗入高聚物内部，使高聚物体积膨胀。 ② 溶解：高分子均匀分散在溶剂中，形成完全溶解的分子分散的均相体系。 聚合物溶解过程的热力学 溶解过程是溶质分子和溶剂分子相互混合的过程，在恒温恒压下，这种过程能自发进行的必要条件是Gibbs自由能的变化ΔGm0。 极性高聚物在极性溶剂中，溶解放热 (ΔHm 0)，使体系的自由能降低(ΔGm 0)，溶解自发进行。 非极性高分子，溶解吸热，即ΔHm 0，故只有在∣ΔHm ∣∣ T?ΔSm∣时才能满足上式的溶解条件，也就是说升高温度T或减小ΔHm才可能使体系自发进行。 溶剂选择有三个原则： 1.极性相似原则 2.溶度参数相近原则 3.溶剂化原则 力学三态温度 运动单元和τ值 力学性质 玻璃态 ?Tg以下 ?链段（侧基，支链，链节）仍处于冻结状态（即链段运动的τ值无穷大，无法观象） ?受力变形很小，去力后立即恢复（可逆），虎克型弹性（普弹性）模量：1011~1012达因/cm2 高弹态 ?Tg～Tf ?链段运动（但分子链的τ值还是很大，不能看到） ?受力变形很大，去力后可恢复（可逆），虎克型弹性（高弹性）模量：106~108达因/cm2 粘流态 ?Tf以上 ?大分子链与大分子链之间发生相对位移(分子链的τ值缩短到与实验观察时间相同的数量级) ?流动变形不可逆，外力除去后变形不能恢复高分子分子运动的时温等效性 答：——分子运动的温度依赖性 温度对高分子运动的两个作用： 1.使运动单元动能增加，令其活化 2.温度升高，体积膨胀，提供了运动单元可以活动的自由空间 ——升高温度可使松弛时间变短，我们可以在较短的时间就能观察到松弛现象；如果不升温，则只有延长观察时间才能观察到这一松弛现象。 升温与延长观察时间是等效的（时温等效） 凝胶的概念、结构和性质 答：概念：指溶胀的三维网状结构高分子，即聚合物分子间相互连结，形成空间网状结构，二在网状结构的孔隙中又填充了液体介质，这样的一种分散体系。 化学凝胶——大分子通过共价键连接形成网状结构的凝胶（不可逆凝胶）； 性质：不溶不熔 物理凝胶——大分子间通过非共价键相互连结，形成网状结构。（可逆凝胶：外界条件） 性质：可形成溶液 高分子材料的热－形变曲线 答：Fick第一定律和非Fick定律的描述对象 答：Fick第一定律：稳态扩散的药物流量 非Fick扩散——主要发生在玻璃态的