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实验一 脲醛树脂的合成（实验代码1） 实验目的和任务 脲醛树脂的合成原理。 掌握脲醛树脂合成的实验步骤和实验过程的注意事项。 实验仪器、设备及材料 1、实验仪器 : 搅拌马达 三口瓶 冷凝管 温度计 水浴 烧杯 图 1 通用聚合装置图 l 一搅拌器；2 一四氟密封塞；3 一温度计；4 一温度计套管； 5 一球形冷凝管；6—250ml三口烧瓶 2、 实验试剂 尿素 甲醛 六次甲基四胺 苯二甲酸一酰脲固化剂 氨水 乙醇(95％) 实验原理 脲醛树脂是甲醛和尿素在一定条件下经缩合反应而成。第一步是加成反应，生成各种羟甲基脲的混合物。 第二步是缩合反应，可以在亚氨基与羟甲基间脱水缩合： 也可以在羟甲基与羟甲基间脱水缩合： 此外，还有甲醛与亚氨基的缩合均可生成低相对分子质量的线型和低交联度的脲醛树脂： 这样继续下去，得线型缩聚物。脲醛树脂的结构尚未确定，可认为其分子链上有以下的结构： 上述中间产物中含有易溶于水的羟甲基，故可作胶粘剂使用，但进一步加热时，或者在固化剂作用下，羟甲基与氨基进一步缩合交联成复杂的网状体型结构： 由于在最终产物中保留部分羟甲基，因而赋予胶层较好的粘结能力。脲醛树脂加入适量的固化剂，便可粘接制件。 实验步骤 在250ml的三颈瓶中，分别装上电动搅拌机、水冷凝管和温度计，并把三颈瓶置于水浴中。 检查装置后，于三颈瓶内加入35ml的甲醛溶液（约37％），开动搅拌器，用环六亚甲基四胺（约1.2g） 混合物的pH不应超过8～9，以防止甲醛发生Cannizzaro反应。 制备脲醛树脂时，尿素与甲醛的摩尔比以1：1.6～2为宜。尿素可一次加入，但以两次加入为好。这样可使甲醛有充分机会与尿素翻译，以大大减少树脂中的游离甲醛。 为了保持一定的温度，需要慢慢地加入尿素，否则，一次加入尿素由于溶解吸热可使温度降至5～10℃，因此需要迅速加热使其重新达到20～25℃，这样得到的树脂浆状物不仅有些混浊而且粘度增高。 在此期间如发生粘度骤增、出现冻胶，应立即采取措施补救：出现这种现象的原因可能是： 酸度太重，pH值达到4.0以下； 升温速度太快，或温度超过100℃ 补救方法有： 使反应液迅速降温 加入适量的甲醛水溶液稀释树脂 加入适量的氢氧化钠水溶液，把pH调到7.0，酌情确定出料或继续加热反应 树脂是否制成，可用如下方法检查： 用棒蘸点树脂，最后两滴迟迟不落，末尾略带丝状，并缩回棒上，则表示已经成胶。 1份样品加2份水，出现混浊 取少量树脂放在两手指上不断相挨相离，在室温时，约1分钟内觉得有一定粘度，则表示已成胶。； 思考题 在缩聚阶段有时会粘度剧增，出现冻胶现象，原因何在？应采取什么补救措施？ 用哪些方法可以检查反应已达到终点？ 使用脲醛树脂时为什么要加入固化剂？加入固化剂要注意哪些问题？ 实验二 苯乙烯自由基悬浮聚合（实验代码2） 实验目的和任务 通过对苯乙烯单体的悬浮聚合实验。了解自由基悬浮聚合的方法和配方中各组分的作用。 学习悬浮聚合的操作方法 。 通过对聚合物颗粒均匀性和大小的控制，了解分散剂、升温速度、搅拌形式与搅拌速度对悬浮聚合的重要性。 实验仪器、设备及材料 1、实验仪器 : 三口瓶 (250mL) × 1 球形冷凝管× 1 电热锅× 1 搅拌马达与搅拌棒× 1 温度计(100 ℃ ) × 1 量筒 (loomL) × 1 锥形瓶 (loomL) × 1 布氏漏斗× 1 抽滤瓶× 1 图 1 通用聚合装置图 l 一搅拌器；2 一四氟密封塞；3 一温度计；4 一温度计套管；5 一球形冷凝管；6—250ml三口烧瓶 2、 实验试剂 苯乙烯单体 过氧化二苯甲酰(BPO) 聚乙烯醇 (PVA) 去离子水 实验原理 悬浮聚合实质上是借助于较强烈的搅拌和悬浮剂的作用 , 通常是将不溶于水的单体分散在介质水中，利用机械搅拌。将单体打散成直径为0.01～5mm的小液滴的形式进行本体聚合。在每个小液滴内 , 单体的聚合过程和机理与本体聚合相似。悬浮聚合解决了本体聚合中不易散热的问题 , 产物容易分离。清洗可以得到纯度较高的颗粒状聚合物。 其主要组分有四种 : 单体、分散介质（水）、悬浮剂、引发剂。 1、单体 单体不溶于水，如：苯乙烯、醋酸乙烯酯 、甲基丙烯酸醋等。 2. 分散介质 分散介质大多为水 , 作为热传导介质。 3. 悬浮剂 调节聚合体系的表面张力、粘度、避免单体液滴在水相中粘结。 (1) 水溶性高分子 , 如天然物 : 明胶 、淀粉；合成物：聚乙烯醇 (PVA)等。