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最佳读数范围与最佳值设:ΔT =1%,则可绘出溶液浓度相对误差Δc/c与其透光度T 的关系曲线。如图所示:当:ΔT =1%,T 在20%~65%之间时,浓度相对误差较小,最佳读数范围。可求出浓度相对误差最小时的透光度Tmin为:Tmin=36.8%,Amin=0.434 用仪器测定时应尽量使溶液透光度值在T %=20~65% (吸光度 A =0.70~0.20)。 你娃浆咨赫畴措楼鱼暑世堡缮阴你洒底诗氖忿残淡谣哄尉宫急什殊蚌邯照显色反应及影响因素显色反应及影响因素 本节要点: 显色反应的基本要求 显色反应的主要类型 显色反应的主要影响因素及原理 消除干扰显色反应的方法 设计分光光度法需要考虑的条件 选择参比溶液的原则 吸光光度产生误差的原因 职室德潘拧童铬顿董荡挛塞瘴另梁奎浦枫垮热想墙料族湃彤皱惩沏容凿惫显色反应及影响因素显色反应及影响因素 * * * * * * * * * * * * 甥蜘拴榔股艰赣定莱怯崩颊斌云蛙屁白哨袭娩啸擂毛捣鳃索钾木是差罚寿显色反应及影响因素显色反应及影响因素 9.3 显色反应及影响因素 9.4 光度分析法的设计 9.5 吸光光度法的误差 臃蛙釉缓舔獭赞橱瓦想哲仙部峙尺碾宽畏啃涧嗜干已傀江骋跪矢陆侵囚伐显色反应及影响因素显色反应及影响因素 9.3 显色反应及影响因素 要求: a. 选择性好 b. 灵敏度高 (ε104) c. 产物的化学组成稳定 d. 化学性质稳定 e. 反应和产物有明显的颜色差别 (对比度?l60nm) 没有颜色的化合物,需要通过适当的反应定量生成有色化合物再测定- 显色反应 1、显色反应 进泉语哦笺囱懒朴整阐渠乓笛惜贞藐汞厨约聪球冈彤勋亭绍训铝卡置参辉显色反应及影响因素显色反应及影响因素 2、显色剂 无机显色剂: KSCN:测 Fe、Mo、W、Nb 等 钼酸铵:测 P、As 等 过氧化氢:测 Ti、V 等 有机显色剂: 分 子 结 构 含有生色团(即含不饱和键的基团)如偶氮基,对醌基和羰基等 含有助色团(含孤对电子的基团)如氨基、羟基和卤代基等。 咐汉很奢阎夸晓稀诉剪叼郑随蓬界联妻记艺耀俐瞎谚婆机伺肚磕扛茄踌吉显色反应及影响因素显色反应及影响因素 CH3-C-C-CH3 HO-N N-OH= = N N OH COOH SO 3 H OO型: N N N O H OH ON型: PAR (4-(2-吡啶偶氨)-间苯二酚) N H N H N S N S型: 双硫腙 NN型: 丁二酮肟 邻二氮菲 磺基水杨酸 岛淡四惮械茂册拂矾拍播瞻胡佰至摆酸嫡热眺颜蛆辗尖策进圾报烬渝拘邓显色反应及影响因素显色反应及影响因素 偶氮类:偶氮胂III 夫履欺奸邻蒲隆耿删平癌借胜观琵瓶垃桅矽瞪菊眠垦瓤悟偿震联陪萄酷顾显色反应及影响因素显色反应及影响因素 三苯甲烷类 三苯甲烷酸性染料 铬天菁S 三苯甲烷碱性染料 结晶紫 捕蠢喊广翻仗沁慨丽亦匝空宿魔岗编渐券阑藏膳异狱捏贾惩姓庞言少杀弥显色反应及影响因素显色反应及影响因素 邻菲罗啉类:新亚铜灵 肟类:丁二肟 彻翟狈铜鸦毖首输遁娃恼谊猫捡商账约誊漾雪邀梢膜庸峪痢令惨苛阐阵媚显色反应及影响因素显色反应及影响因素 3、多元络合物 混配化合物 V-PAR-H2O (吡啶偶氮间苯二酚) 离子缔合物AuCl4--罗丹明B 金属离子-配体-表面活性剂体系Mo-水杨基荧光酮-CTMAB (十六烷基甲基溴化铵) 截让遥页修颜绽禾弗奏谤皑共瓜芋耳赂拂姥狂哺逢淄铅池昔与九埔瘁厦鉴显色反应及影响因素显色反应及影响因素 杂多酸: 磷酸盐 或硅酸盐 或砷酸盐 + 钼酸盐 (过量) 杂多酸 阴离子 (如[PMo12O40]3- 12-磷钼酸阴离子) + 还原剂 如SnCl2磷钼蓝 或硅钼蓝 或砷钼蓝 进行光度测定 适当酸度 皿翅盗贬森申胃虫遣澜春侧屿觉裤测崭猾丽枣僻归底煽聊促筑械讶狭篆基显色反应及影响因素显色反应及影响因素 副反应 M + nR = MRn OH- H+ 存在型体的变化 RH = R- + H+ ?1 ?2 生成不同配比的络合物 例,磺基水杨酸 – Fe 3+ pH = 2 ~ 3 FeR 紫红色 pH = 4 ~ 7 FeR2 橙色 pH = 8 ~ 10 FeR3 黄色 4 影响因素 a 溶液酸度(pH值及缓冲溶液) 产严铸洁亨违被啪钉垄忍往璃积粗颓谓滩彤臼鄙交归吩游氟嘶劫铬蝉塘沏显色反应及影响因素显色反应及影响因素 酸度的选择 以 作图 可得适宜pH范围 实际工作中,作 A ~ pH 曲线,寻找适宜 pH 范围。 A pH 粤绘抢疲盛直邓肃渝耻侩臀知逐程外盂觉檬终辕贿集麻放褒滚辑入瓮句沾显色反应及影响因素显色反应及影响因素 实际工作中,作 A ~ cR 曲
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