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第七章 电化学 1. 原电池和电解池 电解池 原电池和电解池的共同特点 原电池和电解池的共同特点：当外电路接通时，在电极与溶液的界面上有电子得失的反应发生，溶液内部有离子作定向迁移运动。 电极反应：把极板与溶液界面上进行的化学反应称为电极反应。 两个电极反应的总和，对于原电池称为电池反应，对于电解池称为电解反应。 阴极、阳极 正极、负极 2. 电解质溶液和法拉第定律 法拉第定律 例7.1.1 在电路中串连有两个库仑计，一个是银库仑计，一个是铜库仑计。当有1F的电荷量通过电路时，问两个库仑计上分别析出多少摩尔的银和铜？ §7.2 离子的迁移数 在电场作用下溶液中阴离子迁向阳极，阳离子迁向阴极的运动称为电迁移。 离子迁移数的定义 2. 离子迁移数的测定方法 希托夫法 § 7.3 电导、电导率、摩尔电导率 （2）电导率 电导率与浓度的关系 （3）摩尔电导率 2.电导的测定 电导池常数 例7.3.1 25℃时在一电导池中盛以c为0.02mol.dm-3的KCl溶液，测得其电阻为82.4Ω。若在同一电导池中盛以c为0.025mol.dm-3的K2SO4溶液，测得其电阻为326.0Ω。已知25℃时0.02mol.dm-3的KCl溶液的电导率为0.2768S.m-1。试求：（1）电导池系数Kcell；（2）0.0025 mol.dm-3的K2SO4溶液的电导率和摩尔电导率。 3.摩尔电导率与浓度的关系 4.离子独立移动定律和离子的摩尔电导率 （2）无限稀释时离子的摩尔电导率 5. 电导测定的应用 （1）计算弱电解质的解离度和解离常数 （2）计算难溶盐的溶解度 例7.3.225℃的氯化银饱和水溶液的电导率为3.41×10-4 S.m-1。已知同温下配置此溶液所用的水的电导率为1.60×10-4S.m-1。试计算25℃时氯化银的溶解度。 § 7.4 电解质溶液的活度、活度因子及德拜-休克尔极限定律 2.离子强度 例题 例7.4.2 试分别求出下列各溶液的离子强度和质量摩尔浓度b间的关系。（1）KCl溶液(b), (2) MgCl2溶液(3b), (3)FeCl3溶液(6b), (4) ZnSO4溶液(4b), (5)Al2(SO4)3溶液(15b) 。 3. 德拜-休克尔极限公式 德拜-休克尔极限定律的常用表示式 §7.5 可逆电池及其电动势的测定 H2(g)+1/2O2 (g)==H2O(l) (25℃,1P?)Δ rHm?＝-285.830kJ.mol-1，Δ rGm?＝-237.129kJ.mol-1 在恒温恒压下，W’=0, Qm,p= Δ rHmη≈40% 在恒温恒压下，电池做功，可逆时 W’= Δ rGmη = Δ rGm? / Δ rHm? =82.96% 1. 可逆电池 可逆电池条件 2. 电池电动势的测定 §7. 6 原电池热力学 1. 可逆电动势与电池反应的吉布斯函数变 2. 由原电池电动势的温度系数计算电池反应的摩尔熵变 3. 由电池电动势及电动势的温度系数计算电池反应的摩尔焓变 4. 计算原电池可逆放电时的反应热 注意：Qp≠ΔH 例7.6.1 25℃时，电池Ag| AgCl(s) ||HCl (b)| Cl2(g,100kPa) | Pt的电动势E=1.136V，电动势的温度系数＝-5.95×10-4。电池反应 Ag＋ 1/2Cl2 (g ,100kPa ) = AgCl(s)试计算该反应的Δr Gm、Δr Sm、ΔrHm及电池恒温可逆放电时过程的可逆热。 5. 能斯特方程 从E?求 K? E，E ?和K?与电池反应的关系 §7.7 电极电势和液接电势 1. 电极电势 （2）任意电极电势数值和符号的确定 （3）电极电势的能斯特公式 电极电势通式 说明 2. 原电池电动势计算 例7.7.1 试计算25℃时下列电池的电动势 Zn|ZnSO4(b=0.001mol.kg-1)|CuSO4 (b=1.0mol ? kg-1)|Cu 已知25℃时, E?(Zn2+/Zn)=-0.7620V，E?(Cu2+/Cu)=0.222V, 0.001mol.kg-1的ZnSO4水溶液γ±＝0.734，1.0mol.kg-1的CuSO4水溶液γ±＝0.047。 例7.7.2 写出下列电池的电极和电池反应，并利用电池的能斯特方程计算25℃下b（HCl）=0.1mol ? kg-1时电池的电动势。 Pt | H2 (g, 100kPa) | HCl (b) | AgCl(s) | Ag 已知25℃时, E?{H+/H2(g)}=0V，E?{AgCl(s)/Ag} = 0.22216V。 0.1mol.kg-1的HCl水溶液γ±＝0.796。 3. 液接电势及其消除 在两种不同溶液的界面上存在的电势差称为