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第三章 热分析 Thermal AnalysisX射线物相分析、电子显微分析与热分析——材料分析三种基本、常用的分析测试方法 X射线衍射物相分析——物相、结构等； 电子显微分析——形貌、结构、成分微区分析；①结果的分析②静态分析 热分析——分析加热或冷却过程发生的物理、化学变化。 ①过程分析 ②动态 案 例 1 案 例 21780年英国的Higgins使用天平研究石灰粘结剂和生石灰加热过程重量变化。 1915年日本的本多光太郎提出“热天平” 概念。 二战以后，热分析技术飞快发展。 40年代末商业化电子管式差热分析仪问世。1964年提出“差示扫描量热”的概念。 热分析已经形成一类拥有多种检测手段的仪器分析方法。 二、热分析的定义1977年在日本京都召开的国际热分析协会(ICTA, International Conference on Thermal Analysis)第七次会议所下的定义：热分析是在程序控制温度下，测量物质的物理性质与温度之间关系的一类技术。 这里所说的“程序控制温度”一般指线性升温或线性降温，也包括恒温、循环或非线性升温、降温。 这里的“物质”指试样本身和(或)试样的反应产物，包括中间产物 。 上述物理性质主要包括质量、温度、能量、尺寸、力学、声、光、热、电等。根据物理性质的不同，建立了相对应的热分析技术，例如： 热重分析（Thermogravimetry，TG）； 差热分析（Differential Thermal Analysis，DTA） 示差扫描量热分析（Differential Scanning Calorimetry，DSC）； 热机械分析（Thermomechanical Analysis，TMA） 逸出气体分析（Evolved Gas Analysis，EGA）； 热电学分析（Thermoelectrometry）； 热光学分析（Thermophotometry）等。 三、热分析方法的种类 热分析四大支柱 差热分析、热重分析、示差扫描量热分析、热机械分析 ——用于研究物质的晶型转变、融化、升华、吸附等物理现象以及脱水、分解、氧化、还原等化学现象。 ——快速提供被研究物质的热稳定性、热分解产物、热变化过程的焓变、各种类型的相变点、玻璃化温度、软化点、比热、纯度、爆破温度和高聚物的表征及结构性能等。 ＊（3）热重法是把试样置于程序可控的加热或冷却的环境中，测定试样的质量变化对温度或时间作图的方法。记录称为热重曲线，纵轴表示试样质量的变化。 （4）徽商热重法是把热重曲线对温度或时间进行一次微商。记录称为微商热重曲线。 2.测定试样加热中产生气体的方法这类方法是把固体试样放在真空或情性气体中，测定加热时产生的气体，间接的推知试样的变化。根据检测气体的有无及其含量有： 逸出气体检测仪； 热分解气体色谱分离法等。 §3-2差热分析（DTA） 差热分析（Differential Thermal Analysis），简称DTA ——是在程序控制温度下测定物质和参比物之间的温度差和温度关系的一种技术。参比物：在测定条件下不产生任何热效应 的惰性物质。差热分析原理图 差热分析曲线 如图所示： 在样品库中分别装入被测试样和参比物。 插入两支相同的热电偶。 将两支热电偶的其同极接在一起——构成示差热电偶，其温差电势为： 式中：EAB——温差电势K——波尔兹曼常数e——电子电荷T1,T2——试样和参比物（两热电偶热端）温度neA,meB——两金属A、B中的自由电子数 电炉在程序控制下均匀开温： 当试样无任何物理化学变化时： T1=T2 EAB=0 记录仪上为一条平行于横坐标的直线----基线。 当试样发生吸热反应时：T2T1 EAB0 出现吸热峰 当试样发生放热反应时：T2T1 EAB0 出现放热峰 终上所述：试样物化变化→热效应→与参比物温差→示差热电偶记录→差热曲线 二、 差热分析仪由加热炉、试样容器、热电偶、温度控制系统及放大、记录系统等部分组成。 （1）加热炉 ——炉内有均匀温度区，使试样均匀受热； ——程序控温，以一定速率均匀升（降）温，控制精度高； ——电炉热容量小，便于调节升、降温速度； ——炉子的线圈无感应现象，避免对热电偶电流干扰； ——炉子体积小、重量轻，便于操作和维修。 ——使用温度上限1100℃以上，最高可达 1800 ℃ 。 （2）试样容器 ——容纳粉末状样品。——在耐高温条件下选择热传导性好的材料。——耐火材料：镍（1300K）、刚玉（1300K）等。 ——样品坩埚：陶瓷材料、石英质、刚玉质和钼、铂、钨等。 （3）热电偶——差热分析的关键