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杂原子以sp2杂化（未杂化的P上有1电子参加成环） P(1), Sp2(1,1,2) 结构: (二) 六元杂环化合物——吡啶 结构: 氮原子与碳原子处在同一平面。 吡啶的结构与苯相似，符合休克尔规则，具有芳香性 (二) 六元杂环化合物——吡啶 P(1), Sp2(1,1,2) 化学反应 亲电取代反应 易发生亲核取代反应 碱性 α 、γ 位置显正性 (二) 六元杂环化合物——吡啶 化学反应 α 、γ 位置显正性 性质类似 亲电取代反应较苯困难，主要发生在?位。 较易发生亲核取代反应，取代基往往进入?位。 (二) 六元杂环化合物——吡啶 化学反应 吡啶不能起傅-克反应? (磺化、硝化和卤化)困难, 需强条件 1.亲电取代反应 (二) 六元杂环化合物——吡啶 化学反应 1.亲电取代反应 亲电取代 ?位取代 为什么不用FeBr3催化？ (二) 六元杂环化合物——吡啶 化学反应 1.亲电取代反应 β 位置 中间体稳定 中间体不稳定 α - 位置 (二) 六元杂环化合物——吡啶 化学反应 2.亲核取代反应 (二) 六元杂环化合物——吡啶 吡啶2,4,6位的卤素容易被亲核试剂取代 化学反应 2.亲核取代反应 (二) 六元杂环化合物——吡啶 齐齐巴宾（A.E. Chichibabin)反应 化学反应 3.碱性及相关反应 碱性：脂肪胺 氨 吡啶 苯胺 (二) 六元杂环化合物——吡啶 化学反应 3.碱性及相关反应 (二) 六元杂环化合物——吡啶 化学反应 3.碱性及相关反应 (二) 六元杂环化合物——吡啶 化学反应 4.氧化还原反应 尼古丁 尼古丁酸(烟酸） (二) 六元杂环化合物——吡啶 由于吡啶环上N 的吸电子性能，使环稳定，只氧化侧链 烟酸 化学反应 4.氧化还原反应 测试题： (二) 六元杂环化合物——吡啶 * * 第十五章 杂环化合物 环状化合物中含有碳以外的杂原子的一类化合物 常见的杂原子有氧、硫和氮： 这些化合物的性质与相应的脂肪族化合物相近。 本章介绍的是具有不同芳香性的杂环化合物。 已经学过的杂环化合物： 一、分类和命名 按骨架分类:五元杂环、六元杂环;单杂环和稠杂环等。 命名——按英文音译。常见的杂环有： 五元杂环 α β α β 编号从杂原子开始，用阿拉伯数字； 或从旁边的碳原子开始用希腊字母。 呋喃 α β α β α β α β 噻吩 吡咯 按骨架分类:五元杂环、六元杂环;单杂环和稠杂环等。 命名——按英文音译。常见的杂环有： 五元杂环 编号从杂原子开始，用阿拉伯数字； 或从旁边的碳原子开始用希腊字母。 一、分类和命名 按骨架分类:五元杂环、六元杂环;单杂环和稠杂环等。 命名——按英文音译。常见的杂环有： 五元杂环 编号从杂原子开始，用阿拉伯数字； 或从旁边的碳原子开始用希腊字母。 一、分类和命名 2-硝基-4-溴呋喃 五元杂环中含两个或两个(至少有一个氮原子) 以上的杂原子的体系称唑。若杂原子不同, 编号按 O、S、N 顺序。 噻唑 吡唑 咪唑 噁唑 一、分类和命名 五元杂环中含两个或两个(至少有一个氮原子) 以上的杂原子的体系称唑。若杂原子不同, 编号按 O、S、N 顺序。 一、分类和命名 五元杂环中含两个或两个(至少有一个氮原子) 以上的杂原子的体系称唑。若杂原子不同, 编号按 O、S、N 顺序。 一、分类和命名 2-噻吩磺酸 六元杂环 吡啶 哒嗪 嘧啶 吡嗪 α β α β γ 一、分类和命名 吡啶 六元杂环 α β α β γ 一、分类和命名 3-吡啶甲酸 稠杂环 喹啉 吲哚 嘌呤 一、分类和命名 喹啉 稠杂环 一、分类和命名 吲哚 稠杂环 喹啉 吲哚 一、分类和命名 杂原子均以sp2杂化(未杂化的P上有2个电子参加成环） 五个原子处于同一平面；有一个闭合的共轭体系。 体系符合4n+2休克尔规则 (一)五元杂环化合物 呋喃、噻吩、吡咯的结构 呋喃 p(2), sp2(1,1,2) 噻吩 吡咯 p(2), sp2(1,1,1) p(2), sp2(1,1,2) 二、 杂环化合物的结构与化学性质 相比苯电子云密度增大，故容易发生亲电取代反应，取代通常发生在?-位。 取代反应活性的次序 吡咯 呋喃 噻吩 苯 呋喃 噻吩 吡咯 (一)五元杂环化合物 呋喃、噻吩、吡咯的结构 二、 杂环化合物的结构与化学性质 （109倍） 取代通常发生在?-位；反应活性类似于苯酚和苯胺 进攻?-位 进攻β-位 (1)亲电取代反应 (一)五元杂环化合物 呋喃、噻吩、吡咯的化学性质 呋喃和吡咯很易被氧化，不能用硝酸硝化。通常用比较温和的非质子硝化试剂，如用硝酸乙酰酯 磺化 (1)亲电取代反应 (一)五元杂环化合物 呋喃、噻吩、吡咯的化