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青 岛 科 技 大 学
年士研究生试试﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡一.选择与填充题(每题3分,共30分)
1.一定T、下,某实际气体的Vm大于理想气体的Vm,则该气体的压缩因子Z 。
A. =1 B. 1 C. 1 D.不确定
2.理想气体向真空膨胀时 。
A. ΔU = 0,ΔS = 0,ΔG = 0 B. ΔU 0,ΔS 0,ΔG 0
C. ΔU 0,ΔS 0,ΔG 0 D. ΔU = 0,ΔS 0,ΔG 0
3.(1) H2(g) + S(s) = H2S(g) , ; (2) S(s) + O2(g) = SO2(g),
则反应 H2(g) + SO(g) = O2(g) + H2S(g) 的平衡常数是
A. B. C. D.
4. HI的转动特征温度?r=9.0K,300K时HI的转动熵为 。
A.37.45J·K-1·mol-1 B. 31.70J·K-1·mol-1 C. 29.15J·K-1·mol-1 D.不确定5.将1 g葡萄糖和5 g蔗糖1 kg水降温至凝固点以下时首先析出是 。
6.298 K,NaCl 溶液 0.01 mol·kg-1 增加到 0.05 mol·kg-1 其电导率κ 和摩尔电导率Λm的变化为 。
A. κ增大,Λm减小 B.κ减小,Λm增大
C. κ和Λm均增大 D.κ和Λm均减小
7.毛细管内装有少量能润湿管壁的液体,如图: 。若在?处加热,管内液体将向 方向移动。
8.某反应速率常数k = 36.8 min-1, 则反应物浓度从2.4 mol·dm-3变为0.8mol·dm-3和浓度从0.24 mol·dm-3变为 0.08 mol·dm-3所需的时间的比值为 。9.以下物理量中,与能量零点选择无关的是 。
A. Cp,m B. U C. H D. G
10.对于一个N、U、V确定的系统,任何一种分布都必须满足 和 两个条件。
二.(20分)
78.12g·mol-1,在正常沸点80℃时摩尔蒸发焓ΔvapHm=30.75kJ·mol-1。现有100g液体苯由80℃、101.3kPa向真空蒸发为同温同压的气体苯,计算该过程的Q、W、ΔU、ΔH、ΔS、ΔA和ΔG,并应用相关原理判断该过程是否可逆。(苯蒸气可视为理想气体)
三.(2分)
?B?BCp,m(B)?0,气体可视为理想气体。
(1)试ΔH、ΔS、ΔG;
(3)哪些操作可降低N2O4的分解百分数?四.(22分) LiCl制备金属锂时,由于LiCl熔点太高(878K),不利于生产。为此,依据低共熔原理,用较LiCl难电解的KCl来降低熔点。常压下,KCl的熔点为1048K,LiCl-KCl低共熔温度为629K,低共熔点KCl质量百分含量(下同)为55%。实验还测得,723 K时含KCl 43%和63%的溶液分别析出LiCl(s)和KCl(s)。请:
(1)根据题给条件简略绘出定压下LiCl-KCl二组分系统的相图,标出各区及低共熔点的相态及自由度;
(2)说明进行电解操作时应如何控制电解槽温度?为什么?
(3)某次进行电解操作时发现,温度高达783K,还有少量固体盐不熔,期望通过加入少量LiCl(s)使固体消失,结果事与愿违,能否判断不熔盐是什么?
(4)如果将(3)所述系统(未加LiCl,槽液45kg)冷却至723K,能析出多少固体?723K下,向槽中加入多少千克何种盐才能使固体恰好消失?
五. (分)电池: Cd(s)│CdSO4(s)│H2SO4(0.00 mol·kg-1)│H2(p?)│Pt(s),已知 25 ℃时E? [Cd(s)/ CdSO4(s)] = - 0.40 V0.002 mol·kg-1 H2SO4水溶液的γ?=0.(1)写出电池的电极反应及电池反应转移电子数2写);
(2)计算 25℃时此电池的电动势(3)25℃下该电池反应的可逆热效应为67.2 kJ·mol-1,计算40℃下该电池的电动势。
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