二紫外21.pptVIP

一、概述 概述: 二、紫外可见吸收光谱 远紫外区（10~200nm）：在此波长范围内，大气有吸收，必须在真空条件下操作，普通仪器观察不到，对仪器要求高，远紫外也叫真空紫外区，所以远紫外区在普通有机化合物机构分析上没有应用。 近紫外区（200~400nm）：在此波长范围内，玻璃有吸收，一般用石英比色器，因此称近紫外区为石英紫外区，近紫外区最为有用，通常所谓的紫外光谱就是指近紫外区的光谱。 紫外光谱：以波长10~400nm的电磁波照射物质分子，即以紫外光照射物质分子，由分子的电子能级跃迁而产生的光谱叫紫外光谱。紫外光谱是电子光谱的一部分，可见光谱也是电子光谱，电子光谱是由电子跃迁而产生的吸收光谱的总称。 2. 物质对光的选择性吸收及吸收曲线 吸收曲线的讨论： 1．紫外光谱的产生 主要是因为物质分子的能量具有量子化的特征（即物质分子的能量具有不连续的特征）。一个分子有一系列能级，其中包括许多电子能级，分子振动能级以及分子转动能级。 讨论 讨论 2．紫外光谱的特征 紫外光谱分析方法是根据溶液中物质的分子或离子对紫外光谱区辐射能的吸收而产生吸收光谱来研究物质组成和结构的。 当一条紫外光（单色光）I0射入溶液时，一部分光I透过溶液，一部分光被溶液所吸收，溶液对紫外光的吸收程度（即溶液的吸光度）与溶液中物质的浓度及液层的厚度成正比. 这种关系称作朗伯-比尔定律（Lambert-Beer’s Law），这是吸收光谱的基本定律，用数学公式表示为： A= ㏒(I0/I)=abc 式中：A：吸光度 I0：入射光强度 I：透射光强度 a：吸光系数 b：吸收池厚度（cm） c：被测物质浓度g/L I0/I：透射比，用T表示 如果浓度用mol/L为单位，则上式可写成：A=εbc ε：为摩尔吸光系数，单位为：Ｌ．moL-1． cm-1 四、分子吸收光谱与电子跃迁 分子的紫外吸收光谱是由于分子中价电子的跃迁而产生的，从化学键的性质上考虑，与电子光谱有关的主要是三种电子： （1）形成单键的σ电子；（2）形成双键的π电子；（3） 分子中非键电子即n电子。 化合物不同，所含的价电子类型不同，所产生的电子跃迁类型不同，三种电子可以用甲醛分子示例如下： n电子 H C O σ电子 H π电子 根据分子轨道理论，分子中这三种电子能级的高低次序大致是： （σ）＜（π）＜（n）＜（π*）＜（ σ* ） σ,π是成键轨道，n 是非键轨道，σ* ,π* 是反键轨道 有机分子吸收紫外光引起的电子跃迁有以下几种类型： σ σ*, σ* , π*, π π* σ σ*＞ 　　σ*＞ π π*＞ π* ?⑴　σ→σ＊跃迁 ? ⑶ π→π＊跃迁 电子跃迁类型与吸收峰波长关系如下： 跃迁类型 吸收波长（nm） 　 * * 基于物质光化学性质而建立起来的分析方法称之为光化学分析法。 分为:光谱分析法和非光谱分析法。 光谱分析法是指在光（或其它能量）的作用下，通过测量物质产生的发射光、吸收光或散射光的波长和强度来进行分析的方法。 吸收光谱分析 发射光谱分析 分子光谱分析 原子光谱分析 在光谱分析中，依据物质对光的选择性吸收而建立起来的分析方法称为吸光光度法,主要有: 红外吸收光谱：分子振动光谱，吸收光波长范围2.5?1000 ?m ,主要用于有机化合物结构鉴定。 紫外吸收光谱：电子跃迁光谱，吸收光波长范围200?400 nm（近紫外区） ，可用于结构鉴定和定量分析。 可见吸收光谱：电子跃迁光谱，吸收光波长范围400?750 nm ，主要用于有色物质的定量分析。 本章主要讲授紫外（紫外-可见）光谱。 1．光的基本性质 光是一种电磁波，具有波粒二象性。光的波动性可用波长?、频率?、光