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- 2016-12-09 发布于江西
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波谱解析习题 UV习题 例1、 如何利用UV,证明乙酰乙酸乙酯分子中存在烯醇式异构体? 解:乙酰乙酸乙酯分子的酮式-烯醇式互变异构平衡式如下: 因酮式中无共轭双键,故羰基仅在204nm处存在弱吸收。若在210~250nm有强的K带(π—π*,εmax≥104)吸收,即可证明有烯醇式π—π共轭体系存在。 例2、 下图是胆甾-4-烯-3-酮(a)和4-甲基-3-戊烯-2-酮(b)的UV图谱,试比较二者的图谱,可得出什么结论? 解:二者具有相同的生色团α,β-不饱和酮及助色团烷基,仅在连接方式上有所不同,所以它们的UV吸收峰非常相似。说明UV的λmax只能用于判别共轭体系。但根据郎伯-比耳定律A=εCL,二者的相对分子质量相差较大,故可根据εmax区别之。εmax(a)>εmax(b)。 基值: 217nm 217nm 253nm 共轭双键 30 30 环外双键 10 15 10 烷基 25(5×5)25(5×5) 20(4×5) 实测值 280nm 280nm 282nm 例11 有A、B两种环己烯,A的UVλmax为256nm(ε800);B在210nm以上无吸收峰。试写出A、B的结构。 例12 用其它方法得知紫罗兰有两种异构体α体和β体,测得UV光谱α体的λmax=228nm,β体的λmax=296nm
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