第十四章气相色谱法..ppt

第十四章 气相色谱法 色谱柱组成 一、气液分配色谱柱 二、气固吸附色谱柱 （二）固定液 1．要求： （1）操作柱温下固定液呈液态（易于形成均匀液膜） （2）操作条件下固定液热稳定性和化学稳定性好 （3）固定液的蒸气压要低（柱寿命长，检测本底低） （4）固定液对样品应有较好的溶解度及选择性 2．分类： 化学分类法 极性分类法 化学分类法 极性分类法： a．相对极性法 b．固定液常数法（罗氏特征常数法和麦氏常数法） （1）按相似相溶原则选择 a．按极性相似原则选择： 固定液与被测组分极性“相似相溶”，K大，选择性好 非极性组分——选非极性固定液， 按沸点顺序出柱，低沸点的先出柱 中等极性组分——选中等极性固定液， 基本按沸点顺序出柱 强极性组分——选极性固定液 按极性顺序出柱，极性强的后出柱 注：对于中等极性组分，若沸点相同， 则按极性顺序出柱，极性较强的后出柱 b．按化学官能团相似选择： 固定液与被测组分化学官能团相似，作用力强， 选择性高 酯类——选酯或聚酯固定液 醇类——选醇类或聚乙二醇固定液 （2）按组分性质的主要差别选择 组分的沸点差别为主 —— 选非极性固定液 按沸点顺序出柱 沸点低的先出柱 组分的极性差别为主 —— 选极性固定液 按极性强弱出柱 极性弱的先出柱 例：苯（80.10C），环己烷（80.70C） 选非极性柱 —— 分不开； 选中强极性柱 —— 较好分离，环己烷先出柱 （一）载体 1．作用：承载固定液的作用 2．要求： 比表面积大（多涂渍固定液） 无吸附性（不吸附被测组分） 化学惰性（不与固定液发生化学反应） 热稳定性好 一定的机械强度 3．分类： （1）硅藻土类：具有一定粒度的多孔性固体微粒 红色：吸附力强，与非极性物质配伍 白色：吸附力弱，与极性物质配伍 （2）非硅藻土类：玻璃微球，石英微球， 氟塑载体，含氟化合物 4．载体的处理方法——钝化，减弱吸附性 酸洗：用于分析酸类和酯类 碱洗：用于分析胺类等碱性化合物 硅烷化：用于具有形成氢键能力的较强的化合物 表面釉化 二、气-固吸附色谱柱 固定相： 1）吸附剂——硅胶，AL2O3（极性，吸附力强） 活性炭（非极性） 2）分子筛：吸附+分子筛 3）高分子多孔微球——GDX 有机合成高分子聚合物 吸附+分配机制 装柱过程： 1）空柱管→酸洗，碱洗，乙醚洗 2）固定液（20%）→溶解在有机溶剂→载体 3）静态老化 4）动态老化 第四节 检测器 检测器：是将流出色谱柱的被测组分的浓度转变为 电信号的装置 一、检测器的性能指标 二、常用检测器的特点和检测 一、检测器的性能指标 （一）噪声与漂移 （二）灵敏度 （三）检测限 （一）噪声与漂移 1．噪声：无样品通过时，由仪器本身和工作条件等 偶然因素引起基线的起伏称为~（以噪声带衡量） 2．漂移：基线随时间向一个方向的缓慢变化称为~ （以一小时内的基线水平变化来表示） （二）灵敏度（响应值，应答值） 1．浓度型检测器的灵敏度（Sc） 灵敏度越高，噪音越大 2．质量型检测器的灵敏度（Sm） （三）检测限（敏感度）： 组分峰高为噪音二倍时的灵敏度  检测限↓小，仪器性能↑好 检测限检查时，一般要求信噪比为3或2:1 质量型检测器 浓度型检测器 二、气相色谱检测器分类：按检测原理分 浓度型检测器：测量组分浓度的变化 响应值与组分的浓度成正比（TCD） 质量型检测器：测量组分质量流速的变化 响应值与单位时间进入检测器的 组分质量成正比（FID） 二、常用检测器的特点和检测原理 （一）热导检测器（TCD） （二）氢焰检测器（FID） （三）其他检测器 （一）热导检测器（TCD） 1．特点 2．结构 3．检测原理 4．影响因素及注意事项 1．特点：浓度型检测器 优点： 1）通用型，应用广泛 2