对二氯苯羟基化20160411.docVIP

发明专利申请说明书 专利名称：一种对二氯苯羟基化制2,5-二氯苯酚的催化剂及其制备方法与应用 申请人：常州大学 地址：江苏省常州市武进区滆湖路1号 共同申请人：无 发明人：潘 飞，张 伟，李明时，鲁墨弘 联系人：李明时（mingshili@cczu.edu.cn） 地址：江苏省常州市常州大学石油化工学院 邮编：213164 电话：0519office),mobile)  本发明涉及一种用于对二氯苯液相羟基化制2,5-二氯苯酚的新型催化剂。其特征在于所述催化剂以SiO2、Al2O3、TiO2为载体，通过浸渍法引入活性组分VPOx（钒磷氧化物），再经过干燥焙烧后制得。该方法制备出的催化剂对对二氯苯羟基化制2,5-二氯苯酚具有高活性和选择性。 1、一种用于对二氯苯羟基化制2,5-二氯苯酚的新型催化剂，其特征在于/尿素或者氯化胆碱/甘油，其摩尔比为1：1~1：3。 6、根据权利要求3所述催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（b）中所述的含钒化合物为五氧化二钒，其与磷酸的质量比为1：5~1：10。 7、根据权利要求3所述催化剂的制备方法，其特征在于：离子型低共熔混合物与含钒化合物的质量比为10：1~20：1。 8、根据权利要求1所述的用途，其特征在于,5-二氯苯酚；其反应温度为：0~30 ℃，催化剂与的质量比为~1：30，溶剂的为~10：1，氧化剂30%双氧水与对二氯苯的质量比为1：1~6：1。制备 技术领域 本发明涉及催化剂技术、精细化工领域，具体说是涉及到一种为载体的负载催化剂的。 2，5-二氯苯酚的制备研究[J].染料与染色，2012,49（3）：15-17] 以1，2，4-三氯苯和固体氢氧化钠为反应原料、甲醇为溶剂、PEG-800作相转移催化剂于195℃反应6小时，再碱性水解制备2，5-二氯苯酚，产品收率可达到83%，纯度≥97%。章小波、蒋永祥等[章小波，蒋永祥．安息香酸系除草剂-麦草畏的合成[J].农药，2002，41(11)：13-14]以2,5-二氯苯胺为原料，经过重氮化及水解反应生成2,5-二氯苯酚，该过程会使用大量的硫酸和亚硝酸盐，对设备腐蚀严重，污染环境，能耗高，难以回收利用和处理，不适合当今的绿色化生产。朱兴一等[朱兴一，陈媛媛，李锋，苏为科. 连续化合成2，5-二氯苯酚[J].合成化学，2014，22：88-90] 以管道化反应器替代传统的釜式反应器，将管道化技术应用到重氮化和水解反应中，实现了重氮化、水解的连续制备，反应效率高、能耗低，具有一定的工业应用前景。并对合成工艺条件进行优化。实验结果表明，最优工艺条件为: 重氮化反应温度20℃，重氮化停留时间30s，水解反应温度160℃，水解反应停留时间30 min，总收率85.8%。美国专利[U.S 6586624, 2003-7-1]也有报道过用对二氯苯羟基化制备2,5-二氯苯酚，催化剂用量高，不适合工业化生产。中国专利CN1329357C公开了以1,4-二氯苯为原料通过催化氧化的方法制备2,5-二氯苯酚的方法，采用杂多酸，杂多酸盐为催化剂，其反应线路短，操作简单，几乎对环境无污染，但是催化效果不理想，催化剂回收困难。Fujimoto，Kazuo等在[Tetrahedron，vol.52, 11,1996]和Meunier等在[Canadian Journal of Chemistry，vol.79, 7,2001]分别报道了由1,4-二氯苯经过电化学氧化、光催化氧化制备得到2,5-二氯苯酚，但是产物产率很低，不易工业化生产。鉴于它在有机合成中具有广阔的应用前景，为该化合物开发一种简单实用、高效经济的绿色合成新方法是十分重要的。 发明内容 本发明要解决的技术问题是：克服现有技术中制备2,5-二氯苯酚工业三废多，对环境污染，能耗大的不足，提供一种催化剂制备 为解决上述技术问题本发明采用的技术方案是：催化剂本发明催化剂中，载体可以采用现有市售商品，也可以按现有技术制备。 /尿素或者氯化胆碱/甘油，其摩尔比为1：1~1：3；步骤（b）中所述的含钒化合物为五氧化二钒，其与磷酸的质量比为1：5~1：10；步骤（b）中所述的离子型低共熔混合物与含钒化合物的质量比为10：1~20：1。 本发明的催化剂可应用于对二氯苯液相催化制,5-二氯苯酚，步骤如下： 在带搅拌的三口烧瓶中，加入上述制备的催化剂，对二氯苯，醋酸，30 ℃下搅拌溶解，待完全溶解后，缓慢滴加30%双氧水升温，30 ℃下恒温反应，反应10 h，取出反应液，过滤除去催化剂，加水，过滤，滤饼未反应的对二氯苯，用乙酸乙酯萃取滤液，减压干燥即制得2,5-二氯苯酚；其反应温度为：0~30 ℃，催化剂与的质量比为~1：30，溶剂的为~10：1，氧化剂双氧水与对