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关于使用未洗三混作为工业萘生产原料的
论证及使用效果
摘要:应用现有装置,把未洗三混直接作为工业萘原料
关键词:未洗三混、工业萘生产
前言:
我厂使用的是双炉双塔流程生产工业萘,设计原料为含酚小于0.5%的已洗(未洗三混经过NaOH洗涤脱除酚)作为原料。若将洗涤产生的酚盐进一步加工的话,由于生产规模小、成本高、经济性差。因此,我们洗涤产生的酚盐未进一步处理,而作为废液送入回收车间氨水分离器,经处理后排入污水处理系统,给污水处理增加了负荷不说,还浪费了可贵酚类物质。
如果使用未洗三混(所谓未洗三混:是指焦油加工过程生产出的酚及其同系物和萘以及洗油三类互溶的物质的混合物)直接作为工业萘原料的话,不仅简化了工艺、节省了消耗、减少了污染,还可使酚不至于流失。
1、使用未洗作为工业萘原料。
1.1 经过洗涤的已洗与未洗三混的组成比较。
我们知道,酚类物质苯环上供电基因越多越强,酸性越弱,越难与NaOH发生反应被脱除。常温下,二甲酚以上的高级酚几乎不与NaOH发生反应。
由此可知,我们使用NaOH洗涤未洗三混的过程实际上是脱除二甲酚以下的低级酚的过程。因此,经过NaOH洗涤后的已洗与未洗三混在组成上的区别在于二甲酚以下的低级酚含量不同。
1.2 利用工业萘初馏塔脱除未洗中的酚。
我厂未洗三混中含酚约为3-8%,在整个的酚类物质中,苯酚约占31%,邻甲酚约占8%,间甲酚和对甲酚的占32%,二甲酚约占11%,其它约为 18%。
下面是未洗三混中各种酚与萘的沸点比较
物 质 未洗中含量% 沸点℃ 与萘沸点比较 萘 50%左右 217.95 0 苯酚 1-3 181.83 -36.12 间甲酚 0.5-1.4 202.23 -15.72 邻甲酚 0.3-0.7 191.0 -26.95 对甲酚 0.5-1.4 201.94 -16.01 3.5-二甲酚 0.2-0.4 221.69 +3.74 2.4-二甲酚 0.2-0.4 210.93 -7.02 从表中可以清楚地看出,沸点差在7℃以上的酚约占总含酚的95-97%,这部分酚可以通过工业萘初塔精馏分离。
1.3 工业萘生产装置对原料含酚的适应性。
1.3.1 工业萘馏塔。
原料含酚增加时,使理论进料板位置上移,换句话说,当回流比不变的情况下,精留段所需要的理论板数减少了,而提馏段所需理论板则增多了。
为了克服原料含酚增加带来的影响,可以调节系统变量来适应上述变化。
(1)提高进料板位置,以增大提馏段板数。
(2)提高原料热焓值,使原料进料状态参数q降低,可以起到减少提馏段理论板的作用。
(3)增大回流比,可以使精馏段及提馏段操作线议程方程斜率增加,从而使两段所需理论板数减少。
(4)提高塔底温度,使塔底]敏感板(萘与洗油共存的板上,含萘发生突变,因而温度也发生突变)位置上移,变相地,增多了提馏段板数。
然而,在实际生产中,上述操作受到流体力学过程的限制,否则容易形成大量的雾沫夹带,甚至淹塔。当调整后的新操作点超出了操作弹性范围时,通过降低原料处理量并配合上面几点的反向调节,可获得满足生产要求的新的操作点。
1.3.2 工业萘精塔。
含量为0.2-0.4%的3.5-二甲酚由于沸点高于萘3.74℃,在初塔中无法脱除而进入精塔中。在精塔中,由于沸点比萘高大部分成为洗油产品,少量成为工业萘产品中的杂质。对于结晶点要求在77.8℃以上的工业萘产品来说,其含量甚微,可以忽略。
2、步骤措施
2.1 原料准备
把焦油蒸留产出的三混直接引入已洗槽中,利用流体静力学原理,把三个已洗槽中的A槽改造为一个大容积油水分离器,同时利用其巨大的容积来缓冲蒸馏来三混质量发生的波动。
2.2 调节步骤
2.2.1 初留塔
(1)根据原料含酚情况,提高进料板位置;
(2)提高塔底温度,减少提馏段理论板数;
(3)增大回流比,减少精馏段和提馏段理论板数;
(4)在必要时减少原料量,并配合上面三点的反向调节。
2.2.2 精馏塔
由于未洗中带入的3.5-二甲酚沸点比萘高3.74℃适当增大工业萘回流量,使45层塔板温度适当降低,可使3.5-二甲酚得到分离。也可通过降低管式炉热油温度来达到45层温度下降,或者两种操作配合进行,都可使3.5-二甲酚得到分离。
3、效果
3.1 产品质量
自2001年使用三混直接生产工业萘以来,工业萘质量未受任何影响,一级品率为98%,二级品率为100%。
3.2 设备腐蚀
曾经有人担心由于含酚量的增大,会造成设备的加速腐蚀。为此,我们选择了两处观测点进行观测。
项目
位置 使用三混前 使用三混后 腐蚀深度mm/a 腐蚀深度mm/a 酚油冷凝器出口管 <0.1 <0.1 管式炉出口管 0.5-1.0 <0.3 从表中可以看出,酚油冷凝器出口
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