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一、铁氧体沉淀法
铁氧体(ferrites)简介
是指一类具有一定晶体结构的复合氧化物,它具有高的导磁率和高的电阻率(其电阻比铜大1013-1014倍),是一种重要的磁性介质。
其制造过程和机械性能颇类似陶瓷品,因而也叫磁性瓷。跟陶瓷质一样,铁氧体不溶于酸、碱、盐溶液,也不溶于水。铁氧体的磁性强弱及其他特性,与其化学组成和晶体结构有关。
铁氧体的晶格类型有七种,其中尖晶石型铁氧体为人们所熟悉。因为尖晶石型铁氧体的制备原料易得,方法成熟,进入晶体晶格中的重金属离子种类多,形成的共沉淀物的化学性质稳定,表面活性大,吸附性能好,粒度均匀,磁性强,所以用铁氧体工艺处理含重金属污水时,多以生成尖晶石结构的铁氧体为主。
尖晶石型铁氧体的化学组成通式:BO·A2O3。
许多铁氧体中的A或B可能更复杂一些。如分别由两种金属组成,其通式为(B‘xB’‘1-x)O·(A ’yA‘’1-y)2O3。
铁氧体有天然矿物和人造产品两大类,磁铁矿(其主要成分为Fe3O4或FeO·Fe2O3)就是一种天然的尖晶石型铁氧体。
影响铁氧体生成的因素
主要有温度、pH值、投料比、投料量、鼓入空气速度和流量、搅拌方式和速度、中和用碱类型、反应时间及溶液中共存物质等。
铁氧体沉淀工艺:工艺分类、中和法、氧化法
铁氧体中和沉淀法
中和法是先将Fe2+和铁盐溶液混合,在一定条件下用碱中和直接形成尖晶石型铁氧体,其反应式为:
铁氧体氧化沉淀法
将亚铁离子和其他可溶性重金属离子溶液混合,在一定条件下用空气(或其他方法)部分氧化Fe2+,从而形成尖晶石型铁氧体。其反应式为:
例:铁氧体氧化法处理含铬废水
在含铬废水中加入过量的硫酸亚铁溶液,使其中Cr6+和Fe2+发生氧化还原反应,Cr6+被还原为Cr3+,而Fe2+则被氧化为Fe3+,调节溶液pH值,使Cr3+、Fe2+和Fe3+转化为氢氧化物沉淀,然后加入H2O2,再将部分Fe2+氧化为Fe3+,组成类似Fe3O4.xH2O的磁性氧化物,这种氧化物即为铁氧体,其组成也可写成Fe2+Fe3+[ Fe3+O4].xH2O,其中部分Fe3+可被Cr3+代替,因此可使铬成为铁氧化铁的组分而沉淀出来。其反应为:
铁氧体沉淀工艺工艺流程
1、配料反应
投加Fe2+的作用有:
补充Fe2+;
通过氧化,补充Fe3+;
如废水中有Cr6+,则Fe2+能将其还原为Cr3+。
作为形成铁氧体的原料之一;同时,Fe2+被Cr6+氧化成Fe3+,可作为三价金属离子的一部分加以利用。通常,可根据废水中重金属离子的种类及数量,确定硫酸亚铁的投加量。
加碱共沉淀
根据金属离子的种类不同,用NaOH调整pH值至8~9。在常温及缺氧条件下,金属离子以M(OH)2及M’ (OH)3的胶体形式同时沉淀出来。
Note:调整pH值时不可采用石灰,原因是它的溶解度小而杂质多,未溶解的颗粒及杂质混入沉淀中,会影响铁氧体的质量。
3、充氧加热,转化沉淀
为了调整二价金属离子和三价金属离子的比例,通常要向废水中通入空气,使部分Fe2+转化为Fe3+。此外,加热可促使反应进行、氢氧化物胶体破坏,使之逐渐转化为铁氧体:
4、固液分离
分离铁氧体沉渣的方法有:
沉淀过滤、离心分离、浮上分离和磁力分离。
5、沉渣处理
根据沉渣的组成、性能及用途不同,处理方式也各异:
若废水的成分单纯、浓度稳定,则其沉渣可作为铁淦氧磁体的原料,此时,沉渣应进行水洗,除去硫酸钠等杂质;
供制耐蚀瓷器;
暂时堆置贮存。
铁氧体沉淀工艺的应用
目前铁氧体工艺倾向于与其他污水处理工艺相结合,互相取长补短,构成新的工艺,使重金属污水处理更趋完善,如GT(Galvaluc Treatment)-铁氧体法、电解-铁氧体法、铁氧体-HGMS(High gradent magnatic separation)法、离子交换-铁氧体法、活性炭吸附-铁氧体法等。铁氧体处理重金属污水工艺的发展,由复杂向简单化、连续化、集成化发展的过程。它的发展趋势除本身的完善外,与其他工艺的联合是必经之路。
1、处理含铬电镀废水
含铬(VI)废水由调节池进入反应槽。根据含铬(VI)量投加一定量硫酸亚铁进行氧化还原反应,然后投加氢氧化钠调节pH值至7~9,产生氢氧化物沉淀,呈墨绿色。通蒸汽加热至60~80℃,通空气曝气20min,当沉淀呈黑褐色时,停止通气。静置沉淀后上清液排放或回用,沉淀经离心分离洗去钠盐后烘干,以便利用。
2、处理重金属离子混合废水
铁氧体沉淀工艺优缺点
优点:
能一次脱除废水中的多种金属离子,出水水质好,能达到排放标淮;
设备简单、操作方便;
硫酸亚铁的投量范围大,对水质的适应性强;
沉渣易分离、
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