第十二章 胶体化学57246.pptVIP

缺点： 1不能解释表面电势 ?0 与? 电势的区别：表面电势?0：带电质点表面与液体的电势差电势： 固液两相发生相对运动的边界处与液体内部的电势差 2不能解释电解质对? 电势的影响 1879年，亥姆霍兹首先提出在固液两相之间的界面上形成类似于平行板电容器那样的双电层： 正负离子整齐地排列于界面层的两侧 1 Helmholtz模型1910年，古依和查普曼提出了扩散双电层理论 （2）Gouy—Chapman模型静电力：使反离子趋向表面热运动：使反离子均匀分布 总结果 ： 反离子呈扩散状态分布 （3）Stern模型 1924年斯特恩提出扩散双电层：离子有一定的大小；部分反离子被牢固吸附，形成固定吸附层或斯特恩层 Stern 模型：固定层＋扩散层三个面、三个电势 固体面 Stern面： Stern层中反离子电性中心所形成的假想面 滑动面：固液两相发生相对移动时界面 三 个 面 热力学电势?0：固体面—溶液本体 Stern电势??： Stern面—溶液本体 ?电势： 滑动面—溶液本体 三个电势 电解质的影响： 溶液中电解质浓度增加时，介质中反离子的浓度加大，将压缩扩散层使其变薄，把更多的反离子挤进滑动面以内，使? 电势在数值上变小直至为0 ? 电势的大小，反映了胶粒带电的程度 ? 0 时，为等电点，胶粒间无静电斥力，溶胶极易聚沉 电势 距离 滑动面 ? c1 c2 c3 c4 c1 c2 c3 c4 电解质浓度对 ? 电势的影响 * 式中：v ? 电泳速度，单位为m · s–1；E ? 电场强度（或称电位梯度），单位为V·m–1；u ? 胶核的电迁移率，单位为m2 · V–1 · s–1，表示单位场强下的电泳速度；介质的介电常数，单位F · m–1，r · ? 0 ;r ? 相对介电常数， ? 0 ?真空介电常数；介质的粘度，单位为Pa · s。 Smoluchowski公式 溶胶粒子的?电势的求解公式： 即 * ? Hückel 公式 一些溶胶的? 电势 水溶胶 有机溶胶 分散相 分散相 分散相 分散介质 As2S3 Au Ag SiO2 -0.032 -0.032 -0.034 -0.044 Bi Pb Fe FeOH3 +0.016 +0.018 +0.028 +0.044 Cd Zn Zn Bi CH3COOC2H5 CH3COOC2H5 CH3COOC2H5 CH3COOC2H5 -0.047 -0.064 -0.087 -0.091 ? /V ? /V ? /V 对于非水体系 3. 溶胶的胶团结构 例： AgNO3 + KIAgI ? + KNO3 KI 过量 ：AgI 溶胶吸附 I－ 带负电， K＋为反离子； AgNO3过量：AgI 溶胶吸附 Ag＋带正电，NO3－为反离子 法扬斯—帕尼思（Fajans—Pancth）规则： 胶核（常有晶体结构）优先吸附能与组成固体表面的离子生成难溶物或电离度很小化合物的离子 胶团结构表示： 例：AgNO3过量时，吸附 Ag＋带正电，NO3－为反离子 KI 过量时，吸附 I－ 带负电， K＋为反离子: 写胶团结构时，应注意电荷平衡，整个胶团是电中性的 Stern模型和胶团结构的关系 胶团剖面图： 1. 溶胶的经典稳定理论??DLVO理论 （1）胶团之间既存在着斥力势能，也存在着引力势能。 （2）溶胶的相对稳定性或聚沉取决于斥力势能或引力势能的相对大小：斥力势能占优——稳定引力势能占优——聚沉 （3）斥力势能、引力势能均随粒子间距离的变化而变化，但因两者与距离函数关系的不同——会出现在某一距离范围内引力势能占优势；而在另一范围内斥力势能占优势的现象 （4）加入电解质时，对引力势能影响不大，但对斥力势能的影响却十分明显。电解质的加入会导致系统的总势能发生很大的变化。适当调整电解质的浓度，可以得到相对稳定的溶胶。 §12.5 溶胶的稳定与聚沉 扩散层未重叠, 两胶团之间不产生斥力 扩散层重叠, 平衡破坏, 产生渗透性斥力和静电斥力 二.溶胶的经典稳定理论——DLVO理论 第一极小值： 形成结构紧密而又稳定的聚沉物 ——不可逆聚沉或永久性聚沉 第二极小值 ： 形成较疏松的沉积物 ——可逆聚沉 所以溶胶稳定的原因： 1胶粒带电 ? 增加胶粒间的排斥作用； 2溶剂化作用 ?形成弹性水化外壳，增加溶胶聚合的阻力 3Brown运动 ?使胶粒克服受重力影响而不下沉 除胶粒带电是溶胶稳定的主要原因外，溶剂化作用和布朗运动也是溶胶稳定的有利因素。 2. 溶胶的聚沉溶胶粒子合并、长大，进而发生沉淀的现象，称为聚沉。溶胶从本质上说是不稳定的，许多因素可导致溶胶聚沉，如加热、辐射、加入电解质等。溶胶对电解质很敏感，这方面的研