1.1化学反应中的能量关系-油气分析.ppt

* * * 改图！ * -10 °C 的液态水会自动结冰，尽管是熵减少。因为结冰过程中，体系放热到环境(?H 0) ，使环境的熵增加，总的熵是增加的(水和环境共同构成孤立体系)。 * * * * 用 只能判断标准状态下反应的方向。 * 这是一个放热熵减反应，低温更有利于反应自发进行，且能使反应进行更完全。 * * 请特别注意！ * 请特别注意！ * -40 ≤ ≤ +40 10–7 ≤ K ≤ 10+7 可通过改变条件来促进反应进行 * * 例6解 ?rHm? =(-393.51) + 0 ×1/2 – (-110.525) – 90.25 = -373.235 kJ·mol-1 0 ?rSm? = 213.74 + 191.61×1/2 – 197.674 – 210.761 = -98.89 J·mol-1·K-1 0 = -T 查298.15K时的热力学数据表： CO(g) NO(g) CO2(g) N2(g) ?fHm?/kJ·mol-1 -110.525 90.25 -393.51 0 Sm?/J·mol-1·K-1 197.674 210.761 213.74 191.61 CO(g）+NO(g) CO2(g)+1/2N2(g) * * 例6解 ?rGm? =(-394.36) + 0×1/2 - (-137.168)- 86.55 = -343.742 kJ·mol-1 ?rGm? = ?rHm? – T?rSm? = -373.235 – 298.15(-98.89) ×10-3 = -373.235 –(-29.48) = -343.75kJ·mol-1 两种方法结果吻合。 方 法 2 方 法 1 由热力学数据 CO(g) NO(g) CO2(g) N2(g) ?fGm?/kJ·mol-1 -137.168 86.55 -394.36 0 CO(g）+NO(g) CO2(g)+1/2N2(g) * * (1) 等温方程式 J 称为反应商(reaction quotient) J RT （T） ln + = （T） eE+f F = yY+zZ 气相反应 溶液反应 1.2.2.4 非标准态反应摩尔吉布斯自由能变的计算 * * 混合气体的总压等于混合气体中各组分气体分压之和。 如果x B 为 B的摩尔分数 Dalton分压定律 * * 例题7 空气压力p=101.325kPa，其中所含CO2的体积分数?(CO2)=0.030%。计算： （1）110℃时下列反应的?rGm ? ＝？标准状态下反应朝何方向进行？ （2）在实验条件下将潮湿Ag2CO3固体在110℃空气中热分解的?rGm ＝ ？能否自发分解？有何办法阻止Ag2CO3的热分解？ * * 例7解 解：（1） 计算可得： 所以， 110℃即383K 故383K时标准状态下不能自发分解 * * 则 通入CO2 ，增大分压，有利于阻止Ag2CO3的热分解。 （2） 故383K时实验条件下能自发分解 例7解 * * 练习8 问：① 计算说明标态下、298 K时，反应能否自发？K? =?（暂不讲） ② 若用12.0 mol/dm3 的盐酸，其它物质仍为标态，计算此时反应的?rGm。 298K时反应能否自发？ 由MnO2(s)和HCl (aq) 制备Cl2(g)的反应为： MnO2(s) + 4H+(aq) + 2Cl－(aq) = Mn2+ (aq) + Cl2(g) + 2H2O(l) * * 解 ： ① = [-228.0 + 2 (-237.2)] - [(-465.2) + 2 (-131.3)] = 25.4 (kJ/mol) 0 反应非自发。 练习8解 ?rGm? =-RTlnK? 25. 4×103= -8.314×298.15lnK? K? =3.55×10-5 * * 解 ： ② ?rGm = 25.4 + 8.314×10-3 ×298.15ln (3.35×10-7) = - 11.6 (kJ/mol)