第十一、十二章复习60970.pptVIP

第十一章　化学动力学　复习 7.复合反应速率的近似处理法 选取控制步骤法 平衡态近似法 稳态近似法 8.单链反应 链的开始,链的传递,链的终止 第十一章作业出现的问题 11.6偶氮甲烷(CH3NNCH3)的分解为一级反应。 CH3NNCH3(g) →C2H6(g)+N2(g) 在真空密闭容器中充入初始压力为21.332kPa的偶氮甲烷气体，反应进行到1000s时测得系统的总压为22.732kPa 求速率常数和半衰期。 解：首先导出系统总压p总与反应物分压pA的关系： A(g) → B(g) + C(g) t=0 p0=21.332 0 0 t=1000s pA p0- pA p0- pA p总= pA+2(p0- pA)=2p0- pA, pA =2p0- p总=19.93kPa 第十一章作业出现的问题 11.12 硝基苯甲酸乙酯(NO2C6H4COOC2H5)与水的水解反应为二级。 NO2C6H4COOC2H5 +H2O→硝基苯甲酸+乙醇 在15°C时的动力学数据如下，两个反应物的初始浓度皆为0.05mol/L 求速率常数。 解：首先导出二级反应速率方程的积分式: A+B→C+D 第十一章作业出现的问题 11.12 硝基苯甲酸乙酯(NO2C6H4COOC2H5)与水的水解反应为二级。 NO2C6H4COOC2H5 +H2O→硝基苯甲酸+乙醇 在15°C时的动力学数据如下，两个反应物的初始浓度皆为0.05mol/L 求速率常数。 解：计算反应到了各个时刻的CA: A + B → C + D t=0 0.05 0 .05 0 0 t 0.05(1-x) 0.05(1-x) 0.05x 0.05x 第十一章作业出现的问题 11.16已知NO与H2进行如下反应2NO(g)+2H2(g)→N2(g)+2H2O(g)； 在密闭容器中，等摩尔比的NO与H2混合物在不同初始压力下的半衰期如下。 求反应的总级数。 解：首先导出n级反应速率方程的积分式: 2A+2B→C+2D 第十一章作业出现的问题 11.16已知NO与H2进行如下反应2NO(g)+2H2(g)→N2(g)+2H2O(g)； 在密闭容器中，等摩尔比的NO与H2混合物在不同初始压力下的半衰期如下。 求反应的总级数。 解：再导出初始总压p总与pA0的关系: pA0 =0.5 p总, 第十一章作业出现的问题 11.45 若反应A2+B2=2AB有如下机理，求以 vAB表示的速率方程 (1)A2→2A（慢),（ k1是A的速率常数） B2 ? 2B(快速平衡，K2很小) A+B → AB（快） 解: 对第三个基元反应用质量作用定律： vAB = k3 cAcB, A和B是中间物，需要求出它们的浓度。由于k1远小于k2，可知A是活泼中间物，对它用稳态法： 第十一章作业出现的问题 11.45 若反应A2+B2=2AB有如下机理，求以 vAB表示的速率方程 (1)A2→2A（慢),（ k1是A的速率常数） B2 ? 2B(快速平衡，K2很小) A+B → AB（快） 常见错误一： 对第三个基元反应用质量作用定律时： 解: 对第三个基元反应用质量作用定律： vAB = k3 cAcB, A和B是中间物，需要求出它们的浓度。由于k1远小于k2，可知A是活泼中间物，对它用稳态法： 第十一章作业出现的问题 11.45 若反应A2+B2=2AB有如下机理，求以 vAB表示的速率方程 (3) A2+ B2 → A2 B2 （慢), A2 B2 → 2AB（快）(k2是反应速率常数） 解: 对第三个基元反应用质量作用定律： vAB = 2k2〔 A2 B2 〕, A2 B2是中间物。由于k1远小于k2，可知A2 B2是活泼中间物，对它用稳态法： 第十一章作业出现的问题 11.49反应H2+I2 →2HI的机理为： I2+M →2I·+M Ea,1=150.6kJ/mol H2+2I· →2HI Ea,2=20.9kJ/mol 2I·+M → I2+M Ea,3=0 （1）推导反应速率方程 （2）计算反应的表观活化能 解： k1 k2 k3为反应速率常数 对第2个基元反应用质量作用定律，得到HI的生成速率为: 由于Ea,1Ea,2 ，可见I·生成慢而消耗快，不能积累，是活泼中间物，用稳态法处理 (由于Ea,2Ea,3 ，所以k3k2) 第十一章作业出现的问题 11.49反应H2+I2 →2HI的机理为： I2