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第1章 糖类 一、概述 1、糖的概念 2、糖的分类 3、糖在生物界的分布与生物学作用 一、概述 1、糖的概念 糖主要由碳、氢、氧三种元素构成,是一类多羟基醛、多羟基酮或是它们的缩聚物或衍生物。 3、糖在生物界的分布与生物学作用 几乎存在于所有动、植物、微生物体内: 细胞核、细胞质中的脱氧核糖和核糖;绿色植物根、茎、叶、果实中葡萄糖、蔗糖、淀粉和纤维素;动物肝脏、肌肉中的糖原,结缔组织中的糖胺聚糖。 生物学作用: 1.作为生物体的结构成分 2.作为生物体内的主要能源物质 3.作为其它生物分子如氨基酸、核苷酸、脂等 4.合成的前体 5.作为细胞识别的信息分子 2).葡萄糖的环状结构与变旋光现象 1)、二糖 ①麦芽糖 化学性质 ①有还原性(分子中存在半缩醛羟基),能被班氏试剂氧化; ②麦芽糖在酸性条件或麦芽糖酶作用下水解,生成2分子的葡萄糖。 ②乳糖 组成和结构 化学性质 ①乳糖具有还原性,能被班氏试剂氧化; ②乳糖在酸性条件或乳糖酶作用下水解,生成β-D-半乳糖和D-葡萄糖。 ①无还原性(分子中无半缩醛羟基),不能被班氏试剂氧化; ②蔗糖在酸性条件或蔗糖酶作用下水解,生成葡萄糖和果糖,此时的水解液具有还原性。 四、 多糖 1、同多糖 1). 淀粉 2). 糖原 ①无还原性; ②糖原+碘→红褐色反应; ③ 糖原水解产物也是葡萄糖。 3). 纤维素 ①无还原性; ②其水解产物也是葡萄糖; ③人体内无水解β-1,4糖苷键的酶存在,不能利用纤维素作为能源物质; ④纤维素具有促进胃肠蠕动,帮助消化,防止便秘作用。 2、杂多糖 粘多糖: 又名氨基多糖,是主要由氨基己糖与己糖醛酸以及硫酸等脱水缩合而成的高分子化合物。 细胞膜表面的糖链 2). 与酸的作用 与α-萘酚作用呈紫色 3). 成酯反应* 4). 成苷反应* 3、重要的单糖* 1). 果糖与半乳糖 ①果糖 ①似葡2酮是果糖; ②开链式有3个手性碳原子(*C3~*C5),具有旋光性; ③以甘油醛为标准,决定构型,C5-OH在右侧,为D型,C5-OH在左侧,为L型。 α-D-果糖环式结构: 游离存在(溶液中) 结合型 α-D-果糖 D-果糖 β-D-果糖 果糖互变: ②半乳糖 ???? ①半乳3,4偏左方; ?? ②开链式有4个手性碳原子(*C2~*C5),具有旋光性; ③以甘油醛为标准,决定构型,C5-OH在右侧,为D型,C5-OH在左侧,为L型。 α-D-半乳糖环式结构与椅式构象: 半乳糖与葡萄糖的差异仅在于C4上的羟基构型不同,象这种存在多个手性碳原子的非对映异构体中,彼此仅有一个手性碳构型不同,其余都相同,则互称为差向异构体(Epimers)。 * * * α-D-半乳糖 D-半乳糖 β-D-半乳糖 半乳糖互变: 2).核糖与脱氧核糖 ①核糖尽右2脱氧; ?? ②开链式核糖有3个手性碳原子(*C2~*C4),脱氧核糖2个手性碳原子(*C3~*C4),具有旋光性; ③以甘油醛为标准,决定构型,C4-OH在右侧,为D型,C4-OH在左侧,为L型。 β-D-核糖与β-D-脱氧核糖环式结构: 3、 寡糖 葡萄糖 α-1,4糖苷键 葡萄糖 1 4 组成和结构 β-半乳糖 β-1,4糖苷键 葡萄糖 1 4 ③蔗糖 α-D-葡萄糖 α ,β-(1 2)糖苷键 β-D-果糖 1 2 组成和结构 化学性质 2)、三糖 棉子糖: α-半乳糖 α-葡萄糖 β-果糖 α-1,6糖苷键 α ,β-(1 2)糖苷键 3)、寡糖链 寡糖链由单糖及其衍生物通过糖苷键连接而成,对细胞识别、信息传递等起重要作用,有细胞“化学天线”之称。 构成寡糖链的单糖有D-葡萄糖、 D-半乳糖、 D-甘露糖和它们的氨基糖衍生物以及L-岩藻糖、D-木糖、D-艾杜糖酸、唾液酸等。 ①无还原性; ②淀粉+碘→蓝色反应; ③淀粉水解最终生成葡萄糖,水解程度可用碘加以检测:淀粉 → 糊精 → 麦芽糖 → 葡萄糖 蓝
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