第一章 高分子材料学65290.pptVIP

第三节 高分子材料学 （会在加工过程中改变） 预备节 高分子化合物（聚合物）课本没有此节 聚合物是高分子材料的主体，它通过 粘接各种配合剂使之成为一整体，使其具 有一定的力学性能，具有良好的加工性能。 （4）成核方式和结晶方式 一般成型加工中是非等温，受各种压力、环境的作用。 （5）结晶速度和结晶温度范围 结晶速度 υ=dXc/dt Xc=ΔVt/ΔV∞ Xc——结晶度 ΔVt——时间t时，聚合物部分结晶时体积变化 ΔV∞——完全结晶时，聚合物体积变化 结晶速度在中间阶段最快，结晶后期越来越慢，而结晶初期缓慢是因为：聚合物由熔体状态冷却到Tm以下，至出现结晶，有一段诱导期。 结晶温度范围： 结晶速度υ=成核速度υi+晶体生长速度υc 对均相成核，结晶速率在0.85Tm处出现最大速率 2、成型加工与聚合物结晶的关系 （1）熔融温度和熔融时间 熔体中残存的晶核数量和大小与成型温度有关，也影响结晶速度。 加工熔融温度高，或高温下熔融时间长，则聚合物在成型前所具有的结晶结构破坏越多，残存的晶核越少，熔体冷却时主要以均相成核形成晶核，故结晶速度慢，结晶尺寸较大； 反之，如熔融温度低，熔融时间短，则残存晶核，熔体冷却时会引起异相成核作用，结晶速度快，结晶尺寸小而均匀，有利于提高机械性能和热变形温度。 所以：T高 （低） t长（低） 结晶速度慢（快） （2）成型压力 成型压力增加，应力和应变增加，结晶度随之增加，晶体结构、形态、结晶大小等也发生变化。 应力有利于成核： 应力 大分子取向 诱发成核 应力大小： 低压－生成大而完整的球晶； 高压－生成小而形状不很规整的球晶。 （3）冷却速度 成型时的冷却速度（从Tm降低到Tg以下温度的速度，主要看冷却介质的温度Tc ）影响制品能否结晶、结晶速度、结晶度、结晶形态和大小等。 Tc = Tmax，缓冷，结晶度提高，球晶大； Tc Tg，骤冷，大分子来不及重排，晶粒少，易产生应力； Tc = Tg，中速冷，有利晶核生成和晶体长大，性能好。 通常，采用中等的冷却速度，冷却温度选择在Tg～最大结晶速度的温度Tmax之间。 3．成型后后处理方法与结晶性 （1）二次结晶—— 是指一次结晶后，在残留的非晶区和结晶不完整的部分区域①内，继续结晶并逐步完善的过程。 这个过程相当缓慢，有时可达几年，甚至几十年。 （2）后结晶—— 是指一部分来不及结晶的区域，在成型后继续结晶的过程。 在这一过程中，不形成新的结晶区域，而在球晶界面上②使晶体进一步长大，是初结晶的继续。 ①②为二者区别 两者均对性能不利，可通过热处理，加速这两个过程解决，但不彻底。 4．成核剂与结晶性 加成核剂可提高结晶速度，促进微晶生成，制品透明性提高。 5．结晶性和物性 聚合物中的晶体（微晶）类似大分子的“物理交联点”。 受结晶度影响的物性有：拉伸强度、弹性模量、冲击强度、耐热性(热变形温度)、耐化学药品性、吸水性、透明性、气体透过性、成型收缩率等。（很大程度与结晶结构有关） 表1-26（P35） 表1-27（P35） 表1-28（P36） 三、粒径与粒度分布 粒状聚合物与此无关，粉状聚合物与此相关。 1、颗粒结构 对PVC影响更大 乳液法：粉末状（0.5～1.0μm) PVC 紧密型：乒乓球 XJ 悬浮法 疏松型：棉花球 Xs 小珠粒（球状） Xs XJ 粒子直径