沉淀滴定法重量分析法学习指导(山西医科大学).doc

第七章 沉淀滴定法和重量分析法 第一节 内容和要求 （一）基本内容 本章内容包括沉淀滴定法和重量分析法。 1．沉淀滴定法基本内容 沉淀滴定法中主要讨论银量法。①银量法的基本原理；②铬酸钾指示剂法、铁铵矾指示剂法和吸附指示剂法指示终点的原理、滴定条件和应用范围。 2．重量分析法基本内容 重量分析法中主要讨论沉淀重量法。①沉淀的形态和沉淀的形成。②沉淀的完全程度及其影响因素，溶度积与溶解度，条件溶度积。③影响沉淀溶解度的主要因素：同离子效应、盐效应、酸效应和配位效应。④影响沉淀纯度的因素：共沉淀、后沉淀。⑤沉淀条件的选择：晶形沉淀条件的选择、无定形沉淀条件的选择。⑥沉淀的过滤、洗涤、干燥、灼烧和恒重；⑦称量形式和结果计算。⑧挥发法（直接挥发法和间接挥发法），干燥失重。 （二）基本要求 1．沉淀滴定法基本要求 掌握银量法中铬酸钾指示剂法、铁铵矾指示剂法和吸附指示剂法指示终点的基本原理、滴定条件和应用范围。熟悉银量法滴定曲线、标准溶液的配制和标定；溶液浓度及含量的计算；了解沉淀滴定法在药学领域的应用。 2．重量分析法基本要求 掌握沉淀溶解度及其影响因素，重量分析法结果的计算。熟悉沉淀重量分析法对沉淀形式和称量形式的要求，晶形沉淀和无定形沉淀的沉淀条件。了解沉淀的形态和形成过程，沉淀重量分析法的操作过程，挥发法，干燥失重。 第二节 要点和难点 （一）沉淀滴定法 1.铬酸钾指示剂法是用作指示剂，在中性或弱碱性溶液中，用标准溶液直接滴定（或）。根据分步沉淀的原理，首先是生成沉淀，随着不断加入，溶液中Cl－浓度越来越少，Ag+浓度则相应地增大，砖红色沉淀的出现指示滴定终点。铬酸钾法应注意：①必须控制的浓度为。若的浓度过大，会使测定结果呈负误差，过小会使测定结果呈现正误差；②适宜范围6.5～10.5；③凡能与或发生反应的化合物均干扰滴定，应预先分离；④只能测、和CN－，不能测定和。 2.铁铵钒指示剂法分为直接滴定法和返滴定法。 （1）直接滴定法：以（或）为滴定剂，在酸性条件下，直接测定。直接滴定法应注意：①在0.1~1mol/L HNO3介质中进行；②终点时Fe3+的浓度控制在0.015mol/L；③为了防止AgSCN的强烈吸附，滴定时要充分振摇。 （2）返滴定法：在含有卤素离子的溶液中，加入一定量过量的，用标准溶液返滴定过量的测定卤素离子。返滴定法应注意：①在0.1~1mol/L HNO3介质中进行；②强氧化剂、氮的氧化物及铜盐、汞盐均干扰测定，必须事先除去；③测定I-时，必须加入过量AgNO3溶液后再加指示剂；④测定时，需在用标准溶液滴定前，加入硝基苯等将沉淀包裹住，以防止沉淀的转化。 3.吸附指示剂法是以吸附剂指示终点的银量法。吸附指示剂法应注意：①沉淀需保持胶体状态；②溶液的酸度必须有利于指示剂的呈色离子存在；③滴定中应当避免强光照射；④胶体颗粒对指示剂的吸附能力应略小于对被测离子的吸附能力。 （二）沉淀重量分析法 1．对沉淀形式和称量形式的要求 （1）对沉淀形式的要求：①沉淀完全且溶解度小；②沉淀的纯度高；③沉淀便于洗涤和过滤；④沉淀形式易于转化为称量形式。 （2）对称量形式的要求：①化学组成确定；②化学性质稳定；③摩尔质量大。 2．沉淀的形成 沉淀的形成一般经过晶核形成和晶核长大两个过程。晶核的形成有两种，一种是均相成核，一种是异相成核。晶核长大形成沉淀颗粒，沉淀颗粒大小由聚集速度和定向速度的相对大小决定，聚集速度大于定向速度，则生成的晶核数较多，来不及排列成晶格，形成无定形沉淀；如果定向速度大于聚集速度，则构晶离子在自己的晶格上有足够的时间进行定向晶格排列，形成晶形沉淀。 3．沉淀的溶解度及其影响因素 沉淀的溶解损失是沉淀重量法误差的主要来源。若沉淀溶解损失小于分析天平的称量误差，就不影响测定的准确度。实际上，控制好沉淀条件，可以降低沉淀的溶解损失，使其达到测定的准确度。为此，必须了解沉淀的溶解度及其影响因素。 （1） 沉淀的溶解度： 型难溶化合物的溶解度： 型难溶化合物的溶解度： 考虑难溶化合物或的构晶离子和存在副反应的情况，引入相应的副反应系数和。 型难溶化合物的溶解度： 其中 型难溶化合物的溶解度： 其中 （2）影响沉淀溶解度的因素：①同离子效应——沉淀反应达到平衡后，增加某一构晶离子的浓度使沉淀溶解度降低。在重量分析中，常加入过量的沉淀剂，利用同离子效应使沉淀完全。②酸效应——沉淀反应达到平衡后，增加溶液的酸度可使难溶盐溶解度增大的现象。主要是对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响。③配位效应——溶液中存在能与构晶离子生成可溶性配合物的配位剂，使沉淀的溶解度增大的现象。④盐效应——沉淀溶解度随着溶液中的电解质浓度的增大而增大的现象。此外，温度、介质