第1章+燃烧化学反应动力学.ppt

， ， ， ， ， ， ， ， 式（1）的活化能最大，故其成为H2燃烧化学反应的关键环节 式（1）的活化能最大，故其成为H2燃烧化学反应的关键环节 触媒也就是“催化剂”的另一种称为，作用是为了改变某些化学进程的速率。通过这样来达到想要的结果。?? CO是所有碳氧化合物氧化的主要中间成分。 烃的燃烧更为复杂，目前还无详细的动力学机理研究结果，除少数例外， ， ， 严格说，任何反应都是双向可逆反应，只不过正反速度有时差异明显，可以认为是完全反应。 燃烧产生的NO来源于： 热力型 快速型 燃料型 第六节 氮氧化物形成的化学反应机理 NO形成机理 热力型 空气中N2高温下氧化生成 快速型 碳氢化合物浓度过高时燃烧产生 燃料型 燃料中的N元素燃烧生成 一、热力型NO 1 Zeldovich机理模型 控制环节 2 NO形成速率 (1) 热力NO形成过程简化 (a) (b) (c) 仅考虑式(a)与式(b)的正向反应，忽略逆向反应的影响，且不计反应式(c),则 (d) (e) 对以上基元反应，可分别对NO及N写出反应速率式，即 (1-64) (1-65) (2) N原子浓度计算 (d) (e) 由于式(e)的反应比式(d)快得多，式(d)生成的N原子很快被式(e)的反应消耗掉，N浓度基本为定值，不随时间增加或减少，而处于近似稳态平衡浓度，因此有 (1-64) (1-65) (1-67) (3) O原子浓度计算 在高温系统中，NO的生成反应一般要比涉及O2与O原子的其他反应缓慢得多，因此，可以假定O2与O处于平衡状态，即 (1-67) (1-68) (1-69) (4) 总包反应表达的NO生成速率 (1-69) (1-70) (5) 总包反应动力学参数 由于推导中忽略了逆向反应，只能应用于计算NO的初始形成速率。 二、快速型NO 快速NO源自于火焰内的碳氢基与分子氮，主要基元反应为 然后，组分N、NH、HCN与在高温火焰区域内过剩的O与N迅速反应形成NO,与热力NO相比，此部分NO很少。 三、燃料型NO 燃料NO源自于燃料中有机氮的进一步转化。 含氮燃料在燃烧过程中先形成中间反应产物HCN， 在火焰后区域内在进一步与O、OH和H反应生成NO. 在工程燃烧系统中一般有20％～50％的燃料氮转化为NO. 我国以煤为主的能源结构在多年内不会有大的改变，而煤的主要利用方式就是燃烧。目前煤气化,型煤,水煤浆气化,煤液化 现代社会的主要动力来源，主要来自于矿物燃料燃烧。火力发电厂锅炉（2008年雪灾，电煤），工业用蒸汽，发动机等均是以固、气、液体燃料的燃烧产生的热能为动力（热源）。火箭发动机高强度燃烧装置。 确定化学反应的速度以及各种因素对反应速度的影响，进而可以提供合适的条件使反应按照人们所希望的速度进行。研究化学反应的机理----从反应物到生成物的所经历路径。 气态物质常用此法表示， 按照定义有： 但各个反应速度之间有一定关系： 该定律建立在分子碰撞理论，即分子动力学基础之上。 只对基元反应有效 只对基元反应有效 只对基元反应有效 只对基元反应有效 只对基元反应有效 ， （后人研究表明，E略与温度有关 ） 低温下效果更好;活化能大的效果更好 在一定温度下，分子总是在不断运动的，且随着温度升高而运动速度越大，分子在运动过程中总是不断碰撞的，如在0.1MPa，273K时一秒钟内每个分子平均要与其它分子碰撞1010次。假使这样简单的碰撞后就反应的话，反应速度将会非常大。 在一定温度下，分子总是在不断运动的，且随着温度升高而运动速度越大，分子在运动过程中总是不断碰撞的，如在0.1MPa，273K时一秒钟内每个分子平均要与其它分子碰撞1010次。假使这样简单的碰撞后就反应的话，反应速度将会非常大。 在某些特殊情况下（如锅炉在高原地区，低压下燃烧），考虑压力的影响是很有意义的。 在某些特殊情况下（如锅炉在高原地区，低压下燃烧），考虑压力的影响是很有意义的。 在某些特殊情况下（如锅炉在高原地区，低压下燃烧），考虑压力的影响是很有意义的。 在某些特殊情况下（如锅炉在高原地区，低压下燃烧），考虑压力的影响是很有意义的。 在某些特殊情况下（如锅炉在高原地区，低压下燃烧），考虑压力的影响是很有意义的。 在某些特殊情况下（如锅炉在高原地区，低压下燃烧），考虑压力的影响是很有意义的。 在某些特殊情况下（如锅炉在高原地区，低压下燃烧），考虑压力的影响是很有意义的。 ， * 两个基形成一个稳定的组分，直至反应物浓度消耗至尽，或由于基销毁的速度大于基生成的速度，导致基的终止。产生基的基元反应为启链反应，而基被破坏的基元反应为终链反应。 c）链的终止（中断） * 4 基 1) 可以是一个原子或一组原子 2) 由气体分