各类化合物质谱.pptVIP

* 57 72 85 114 41 43 29 27 正庚酮 * 　基本有机化合物质谱 一、烷烃 1.饱和烷烃的质谱特点 ① M+弱 ②直链m/z相差14的CnH2n+1离子峰 m/z=29, 43, 57, 71… ③直链M-15峰一般不出现 ④基峰C3H7+ (m/z=43) 或 C4H9+ (m/z=57 ） ⑤支链，分支处先裂解，叔碳或仲碳 * CnH2n+1离子系列 正癸烷质谱图 * 29 43 85 71 3-乙基己烷质谱图 * 2.环烷烃的质谱特点 ①分子离子峰较强。 ②通常在环的侧链处断开，正电荷保留在环上。 ③环的碎化特征是失去C2H4。 ④相对丰度较强的碎片离子其组成大多为 CnH2n-1。 * 二、烯烃 质谱特点 ①分子离子峰较强。 ②当? -C原子上有氢时，可发生McLafferty重排。 ③烯烃易发生β断裂，生成丙烯基碳正离子，m/z=41峰为 链烯的特征峰。 ?R·+ + CH2–CH=CH2 m/z=41 ④环己烯类易发生RDA反应。 三、芳烃 ①分子离子峰较强 ②烷基取代苯易发生β裂解，产生m/z=91苄基离子 （ 鎓离子）。 ③ 鎓离子可进一步裂解 ④烷基取代苯能发生α裂解，产生苯离子? 环丁二烯离子 ⑤ MaLafferty重排 当取代苯存在 ? 氢时，m/e 92的峰有相当强度。 ⑥ RDA裂解 鎓离子 C7H7+(m/z91) C6H5+(m/z77) C4H3+(m/z51) C3H3+(m/z39) 苯环特征离子 C5H5+(m/z65) m/z92重排离子 基峰 * ?醇的质谱特点： 1.分子离子峰很弱或者不出现； 2. 脱水后生成M-18峰 四、醇、酚和醚 (M-18)+ * 3. 易发生α裂解形成极强的m/z31峰（伯醇）、 m/z45峰（仲醇）或m/z59峰（叔醇）； (M-1)+ * 4. 如R为乙基以上烷基，可进一步发生重排裂解脱去烯烃分子； ?酚 质谱特点： 1.分子离子峰很强，往往是基峰。 2.易失去CO和CHO形成M-28和M-29的离子峰。 ?醚 质谱特点： 1.芳醚分子离子峰较强。 2.α-裂解:优先失去较大的烷基自由基。 3. 发生烷氧键的断裂。 五、醛和酮 易发生α裂解；含γ氢，发生麦氏重排。 1 醛 ① M+峰明显； ② α裂解产生 M-1峰、 m/z29峰及M-29峰 ③γ-H，麦氏重排：戊醛 产生 ④可发生β裂解 * 2 酮 ① 明显 ②易发生α裂解 * ③含γ氢的酮，发生麦氏重排 ④可发生β裂解 六、酸和酯 1.芳酸及其酯的分子离子峰较强； 2.易发生α裂解 3.含γ-H的酸、酯易发生麦氏重排 甲酯 m/z=74 羧酸 m/z=60