合金与金属间化合物常见晶体结构.docVIP

2.3合金相结构[1] 虽然纯金属在工业中有着重要的用途，但由于其强度低等原因，因此，工业上广泛使用的金属材料绝大多数是合金。 所谓合金是指由两种或两种以上的金属或金属与非金属经熔炼、烧结或其他方法组合而成并具有金属特性的物质。组成合金的基本的独立的物质称为组元。组元可以是金属和非金属元素，也可以是化合物。例如，应用最普遍的碳钢和铸铁就是主要由铁和碳所组成的合金;黄铜则为铜和锌的合金。 改变和提高金属材料的性能，合金化是最主要的途径。欲知合金元素加人后是如何起到改变和提高金属性能的作用，首先必须知道合金元素加人后的存在状态，即可能形成的合金相及其组成的各种不同组织形态。而所谓相是合金中具有同一聚集状态、同一晶体结构和性质并以界面相互隔开的均匀组成部分。由一种相组成的合金称为单相合金，而由几种不同的相组成的合金称为多相合金。尽管合金中的组成相多种多样，但根据合金组成元素及其原子相互作用的不同，固态下所形成的合金相基本上可分为固溶体和中间相两大类。 固溶体是以某一组元为溶剂，在其晶体点阵中溶入其他组元原子(溶质原子)所形成的均匀混合的固态溶体，它保持着溶剂的晶体结构类型;而如果组成合金相的异类原子有固定的比例，所形成的固相的晶体结构与所有组元均不同，则称这种合金相为金属化合物。这种相的成分多数处在A在B中溶解限度和B在A中的溶解限度之间，因此也叫做中间相。 合金组之间的相互作用及其所形成的合金相的性质主要是由它们各自的电化学因素、原子尺寸因素和电子浓度三个因素控制的。 2.3.1固溶体 固溶体晶体结构的最大特点是保持着原溶剂的晶体结构。 根据溶质原子在溶剂点阵中所处的位置可将固溶体分为置换固溶体和间隙固溶体两类，下面即来分别加之讨论。 1.置换固溶体 当溶质原子溶入溶剂中形成固溶体时，溶质原子占据溶剂点阵的阵点，或者说溶质原子置换了溶剂点阵的部分溶剂原子，这种固溶体就称为置换固溶体。 金属元素彼此之间一般都能形成置换固溶体，但溶解度视不同元素而异，有些能无限溶解，有的只能有限溶解。影响溶解度的因素很多，主要取决于以下几个因素: 图2.37无限置换固溶体中两组元素原子置换示意图 a晶体结构晶体结构相同是组元间形成无限固溶体的必要条件。只有当组元A和B的结构类型相同时，B原子才有可能连续不断地置换A原子，如图2. 37所示。显然，如果两组元的晶体结构类型不同，组元间的溶解度只能是有限的。形成有限固溶体时，溶质元素与溶剂元素的结构类型相同，则溶解度通常也较不同结构时为大。表2. 9列出一些合金元素在铁中的溶解度，就足以说明这点。 b.原子尺寸因素大量实验表明，在其他条件相近的情况下，原子半径差△r 15%时，有利于形成溶解度较大的固溶体;而当△r15%时，△r越大，则溶解度越小。 原子尺寸因素的影响主要与溶质原子的溶人所引起的点阵畸变及其结构状态有关。△r愈大，溶入后点阵畸变程度愈大，畸变能愈高，结构的稳定性愈低，溶解度则愈小。 C.化学亲和力(电负性因素)溶质与溶剂元素之间的化学亲和力愈强，即合金组元间电负性差愈大，倾向于生成化合物而不利于形成固溶体;生成的化合物愈稳定，则固溶体的溶解度就愈小。只有电负性相近的元素才可能具有大的溶解度。各元素的电负性如图2. 38所示，并表示了电负性与原子序数的关系。从图中可以看出，它是有一定的周期性的，在同一周期内，电负性自左向右(即随原子序数的增大)而增大;而在同一族中，电负性由上到下逐渐减少。 d. 原子价因素实验结果表明，当原子尺寸因素较为有利时，在某些以一价金属(如 表2.9 合金元素在铁中的溶解度 Cu, Ag, Au)为基的固溶体中，溶质的原子价愈高，其溶解度愈小。如Zn, Ga, Ge和As在Cu中的最大溶解度分别为38%,20%,12%和7%(见图2.39);而Cd, In, Sn和Sb在Ag中的最大溶解度则分别为42%,20%,12%和7%(见图2.40)。进一步分析得出，溶质原子价的影响实质上是“电子浓度”所决定的。所谓电子浓度就是合金中价电子数目与原子数目的比值，即。e/a。合金中的电子浓度可按下式计算: 式中A,B分别为溶剂和溶质的原子价，x为溶质的原子数分数(%)。如果分别算出上述合金在最大溶解度时的电子浓度，可发现它们的数值上接近于1. 4。这就是所谓的极限电子浓度。超过此值时，固溶体就不稳定而要形成另外的相。 还应指出，影响固溶度的因素除了上述讨论的因素外，固溶度还与温度有关，在大多数情况下，温度升高，固溶度升高;而对少数含有中间相的复杂合金，情况则相反。 2.间隙固溶体 溶质原子分布于溶剂晶格间隙而形成的固溶体称为间隙固溶体。 从前面得知，当溶质与溶剂的原子半径差大于3